Гафний кристаллическая структура

Сплавы титана с металлами. К числу наиболее существенных факторов, определяющих взаимодействие в металлических системах и поддающихся сценке, относятся соотношение размеров атомов, электронное строение и число валентных электронов, тип кристаллической структуры. Сходство ЕО взаимодействии титана, циркония и гафния с другими металлами обусловлено аналогичным строением их атомов, совпадением структур обеих полиморфных модификаций, а небольшое различие — тем, что атом титана имеет несколько мень- [c.237]

Структура соединений циркония и гафния исследовалась ранее в целом ряде работ. Методом рентгеноструктурного анализа изучена кристаллическая структура двуокиси и гидрата окиси циркония [216, 217], оксихлорида цир копия [218, 219], сульфата циркония [220] и других соединений [221,222]. [c.76]

Титан (также цирконий и гафний) при взаимодействии с водородом вначале дает твёрдые растворы внедрения (до 33 ат. % н). При последующем повышении температуры количество поглощенного водорода возрастает и возникает новая кристаллическая структура с [c.118]

Второе подсемейство составляют торий, протактиний и уран. Эти элементы похожи на металлы третьего переходного ряда соответствующих групп — с 4-й по 6-ю, т. е. на гафний, тантал и вольфрам. Аналогия начинается со степеней окисления и включает химию некоторых бинарных соединений, поведение в водных растворах и образование комплексов. Однако по кристаллическим структурам ряда соединений эти элементы близки к лантаноидам, поэтому, в частности, торий в природе встречается в основном совместно с лантаноидами. [c.386]

В чем же оно заключается Прежде всего, в легком проявлении церием четырехвалентности. Валентное состояние 4 + по устойчивости немногим отличается от 3- -для церия. Это легко объяснить недостаточной прочностью связи его двух 4/-электронов. Четырехвалентные соединения церия во многих чертах сходны с таковыми для других элементов IV группы — титана, циркония, гафния и тория. Веские доказательства приводит кристаллохимия например, фторид церия СеГ имеет одинаковую кристаллическую структуру с тетрафторидами прочих представителей подгруппы титана. Имеются, наконец, определенные черты сходства этих элементов и в металлическом состоянии. [c.191]

Кристаллическая структура гафния и его соединений [31, 3.3. 91] [c.37]

Другой важный фактор, влияющий на образование непрерывного ряда твердых растворов,— различие в кристаллической структуре, которое ограничивает растворимость, несмотря на благоприятное соотношение атомных радиусов. Поэтому только цирконий и гафний, имеющие однотипные кристаллические решетки с титаном у обеих модификаций, неограниченно растворяются при всех условиях. [c.202]

Карбид и нитрид гафния, имеющие изоморфные кристаллические структуры (см. табл. 89,91), образуют непрерывный ряд твердых растворов [100]. Период решетки линейно изменяется с составом твердого раствора, увеличиваясь при переходе от HfN (а = 4,519 А) к Hf (а = 4,650 А). [c.335]

Таблица 95. Кристаллическая структура и параметры решетки бериллидов гафния [118, 119]

Гафний и титан обладают одинаковыми кристаллическими структурами и близкими размерами атомов (различнее атомных радиусах составляет 10%). [c.345]

При температуре 820° С растворимость ниобия в гафнии и гафния в ниобии не превышает 6 ат.%. Ограниченную взаимную растворимость этих металлов при температурах ниже 1000° С можно объяснить, по-видимому, различием кристаллических структур низкотемпературной модификации а-гафния и ниобия. [c.348]

Титан, цирконий и гафний при взаимодействии с водородом вначале дают твердые растворы внедрения (до 33 ат. % Н). При последующем повышении температуры количество поглощенного водорода возрастает, и возникает новая кристаллическая структура с более или менее упорядоченным расположением атомов водорода. При максимальном содержании водорода состав гидридов отвечает формуле ЭН2 со структурой флюорита. В обычных же условиях узлы кристаллической решетки, соответствующие атомам водорода, замещаются не все, и поэтому состав гидридов колеблется от ЭН до ЭН2. Гидриды Т1, 1т и НГ — хрупкие порошки серого и черного цвета. Как и гидриды элементов подгруппы ванадия, они являются промежуточными между твердыми растворами и солеподобными (ионными) гидридами типа СаНг. [c.467]

Летучие соединения элементов в особо чистом состоянии все шире применяются для получения чистых металлов и полупроводниковых слоев. Наиболее широким классом соединений в этом плане могут быть летучие хлориды элементов 1И—VI групп периодической системы трихлориды бора, алюминия, галлия, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, тетрахлориды углерода, кремния, германия, олова, титана, циркония, гафния, ванадия и теллура, пентахлориды ниобия, тантала и молибдена, гексахлорид вольфрама, хлористые сера и селен. Эти вещества имеют молекулярную кристаллическую структуру и, как следствие этого, низкие температуры кипения и плавления. Многие из перечисленных хлоридов служат исходными продуктами для получения элементов особой чистоты — бора [1], кремния 12—4], германия [5—7], циркония и гафния [8, 9], мышьяка [10] и др. Особо чистые хлориды имеют также и самостоятельное значение [11, 12] как катализаторы некоторых химических процессов. [c.33]

В этом разделе обсуждаются кристаллические структуры соединений, которые образуются в системах рассматриваемых окислов в условиях равновесия, в зависимости от молярного соотношения компонентов. Наиболее многочисленную группу таких соединений составляют соединения с соотношением компонентов 1 1, образуемые титаном, цирконием и гафнием. [c.184]

Карбиды активных металлов характеризуются наличием полярной связи и разлагаются водой или кислотами. Помимо них, известны карбиды с типичной ковалентной связью, например, карбид кремния 31С и карбид бора В4С. У первого кристаллическая решетка алмазного типа, а у второго — сложная структура, состоящая из ромбоэдрической ячейки, содержащей 12 атомов бора, в виде каркаса, в пустотах которого расположены линейно 3 атома углерода. Оба карбида обладают твердостью, высокой температурой плавления и химической инертностью. Наконец, -элементы образуют карбиды, относящиеся к фазам внедрения в порах кристаллической решетки первых внедрены атомы углерода. Эти карбиды обладают жаропрочностью, тугоплавкостью, твердостью и относительной устойчивостью к кислотам. К таковым относятся карбиды титана, циркония, гафния, ванадия, ниобия, молибдена, вольфрама и др. [c.468]

Большинство упомянутых элементов замещает в кристаллической решетке сподумена литий. При оценке заместителей лития в структуре сподумена следует иметь в виду то, что литий обнаруживает сходство не только с ближайшим соседом по группе — натрием, но и с элементами соседней группы, прежде всего с магнием и кальцием. Это понятно, если учесть, что ионный радиус лития лишь на 5% отличается от ионного радиуса магния и его величина, таким образом, находится в пределах 0,7—0,9 А (аналогично радиусам циркония, гафния, олова, железа и других элементов). В ряде случаев в структуре сподумена замещается алюминий. [c.182]

Выполнены приближенные расчеты энтальпии и энтропии для кристаллического и жидкого гафния при температурах до 3000° К [28]. При расчетах рассматривалась только одна кристаллическая фаза ниже температуры плавления и не учитывалось аллотропное превращение гексагональной структуры в объемноцентрированную кубическую при высоких температурах. Из спектроскопических [c.102]

Для исследования дефектности структуры кристаллической решетки измерялась электропроводность НЮа в зависимости от парциального давления кислорода.Установлено, что электропроводность НЮа с увеличением давления кислорода возрастает, достигая максимума при давлении 10- —10- атм, и затем снова падает с повышением давления до 1 атм [36]. Для объяснения такой сложной зависимости авторы [36] предполагают, что двуокись гафния обладает преимущественно ионной проводимостью и что перенос тока осуществляется связанной миграцией кислородных вакансий и междоузельных ионов кислорода. Это предположение, однако, не подтверждается более поздними исследованиями [41, 42]. [c.132]

Как известно, цирконий и гафний по отношению к кислороду имеют координационное число восемь. Можно предположить, что в состав акво-комплекса входит восемь молекул воды — Ъг (НаО) . Нитрат- и хлорид-ионы, занимая одно координационное место, образуют с и НР комплексы типа МеЬ/ [НзО] (при условии постоянства координационного числа). Сульфат-ион может занимать одно (присоединяясь вершиной тетраэдра) или два (присоединяясь по ребру) координационных места [50]. В настоящее время трудно ответить на вопрос, сколько координационных мест занимает -группа в комплексных соединениях с цирконием и гафнием. Рентгеноструктурное исследование [55] кристаллической структуры соли 2г (504)2-4Н20 показало, что 804 -группа занимает одно координационное место (рис. 8). Блюменталь [51] также считает, что 80 -группа в этом соединении и в соединении (ЫН4)4[2г (804)4]-4Н20 занимает одно координационное место. Бейлар [52] пишет, что случаи, когда 80 -группа занимает два координационных места, почти неизвестны. [c.306]

Получены и изучены с точки зрения их кристаллической структуры также комплексные фториды, образуемые цирконием и гафнием с другими одновалентными металлами —рубидием, це зием, таллием и серебром [482]. [c.183]

В табл. 49 приведены кристаллические структуры гафния и наиболее важных его соединений — диборида, карбида, нитрида и дисилицида гафния в табл. 50 и 51 — содержание примесей в гафнни и основные физические свойства материалов. [c.37]

Установлено, что сплав состава Н Таг, отожженный при 800° С, имеет двухфазное строение [2, 4, 7]. Высказано предположение, что при температурах выше полиморфного превращения гафния эти металлы образуют непрерывный ряд твердых растворов. Позже это предположение было подтверждено Оденом и сотрудниками [138], построивших диаграмму состояния гафний — тантал (рис. 69). Тантал неограниченно растворяется в р-гафнии, имеющем аналогичную с ним кристаллическую структуру и малые различия в величинах электроотрицательностей и атомных радиусов. Диаграммы состояния систем гафний — тантал и гафний — ниобий подобны. [c.348]

Селенитный метод. Осаждение циркония в виде основного селенита [39] изучалось А. Клаасеном [2], который установил, что это соединение может быть переведено в нормальный селенит 2г(5еОз)2, последний имеет кристаллическую структуру и является стехиометриче-ски определенным соединением. Селенит циркония можно сушить при 120—200°, а затем прокалить до двуокиси циркония при 1000° для йодометрического определения содержания селена в осадке селенита циркония последний растворяют в серной кислоте. Гафний ведет себя, подобно цирконию, давая основной селенит, который также может быть переведен в нормальное соединение. Весовое определение гафния в селените дает в среднем положительную ошибку 1%, объемное определение— ошибку порядка 1,4%. Косвенное одновременное определение обоих элементов в смешанном осадке их селенитов выполняют следующим образом. [c.183]

З) Для титана известны две формы его гидрата двуокиси — а и р, отнощения между которыми таковы же, как и в случае олова ( 6 доп. 36). Получаемый путем гидролиза солей на холоду а-гидрат двуокиси титана имеет аморфный характер и легко растворяется в кислотах. При стоянии (быстрее при нагревании) он подвергается старению и постепенно переходит в р-форму, имеющую микрокристаллическую структуру и растворимую лишь в HF или в горячей концентрированной H2SO4. Явления старения характерны также для гидратов двуокисей циркония и гафния. Нагревание а-форм гидроокисей сопровождается наступающим в определенный момент внезапным са-мораскаливанием массы, обусловленным переходом ее из аморфного в кристаллическое состояние. [c.649]

Количество воды, остающейся в осадках гидроокисей циркония и гафния, зависит от способа получения и длительности процесса старения. При медленном нагревании гидроокиси циркония обезвоживание, происходящее в широком интервале температур и заканчивающееся при 300°, сопровождается непрерывным уменьшением давления пара над осадком. Непрерывно уменьшается и число молекул воды, приходящихся на один атом 2г,что указывает на отсутствие гидратов определенного состава. Гидроокись циркония, полученная осаждением из растворов и подвергнутая длительному старению, обнаруживает признаки кристаллического строения. Это позволило ряду авторов рассматривать ее как гидратированную двуокись циркония (2г02- гНгО) . Основой ее структуры являются фрагменты 2гОа- 2Н2О и 2гО(ОН), связанные между собой донорно-акцепторной связью и образующие кристаллический скелет [c.283]

Кремний 0ТН0СР1ТСЯ к четвертой груцпе периодической системы элементов Д. И. Менделеева и по своим свойствам и свойствам своих соединений является типичным представителем этой группы элементов. Если рассматривать соотношения между кремнием и двумя подгруппами IV группы периодической системы элементов, представленными, с одной стороны, германием (экасилицием Д. И. Менделеева), оловом и свинцом и, с другой, титаном, цир-лонием, гафнием и торием, то оказывается, что свойства кремния, ш ак нейтрального атома, определяемые расположением электро-иов на внешней орбите, более близки к свойствам подгруппы, включающей германий (однотипность структуры кристаллической решетки элементов, внеп1ние кристаллографические формы и т. д.). Если же рассматривать свойства атомов, находящихся а5 ионизированном состоянии, т. е. лишенных валентных электронов, то кремний оказывается тогда более близким по структуре н свойствам к элементам подгруппы титана. [c.208]

Структура кристаллической решетки. Аллотропные превращения. Для гафния известны две кристаллические модификации. При низких и средних температурах устойчивой является а-фаза, имеющая плотноупакованную гексагональную структуру пространственная группа Рбд/ттс—к, тип структуры магния. При высоких температурах устойчива Р-фаза с объемноцентрированной кубической структурой типа а-железа пространственная группа 1тЗтс — О [7]. Параметры ячейки гексагональной структуры а-гафния следующие [c.98]

Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что в 0,5—2-мол. водных растворах оксихлорида гафния существует комплекс [Hf4 (OH)g (H20)jel lg [155], структура которого очень похожа на структуру кристаллического оксихлорида. [c.201]

В 2-мол. ВОДНОМ растворе оксибромида гафния существует комплекс [Hf4 (0H)g(H20)je JBfg, структура которого аналогична структуре кристаллического соединения [155]. [c.207]