Гафний температура кипения

Титан, цирконий и гафний наиболее заметно различаются по плотности, температуре плавления и температуре кипения. Кроме того, у гафния высокое эффективное поперечное сечение поглощения тепловых нейтронов, равное 105 барн у циркония оно 0,18 0,02 барн. [c.212]

Температуры кипения соединений циркония и гафния [c.345]

Хлорирование в настоящее время широко используют в технологии редких металлов для перевода рудных концентратов и некоторых промежуточных продуктов технологии в хлориды, удобные для последующего разделения, очистки и получения металлов. Хлорирование является основным методом, используемым в технологии титана. Хлорируется значительная доля рудных концентратов циркония и гафния, тантала и ниобия, редкоземельных элементов и др. Фторирование применяют в-значительно меньшем масштабе, главным образом для получения фторидов редких металлов из окислов или вторичных металлов с целью их металлотермического или электрохимического восстановления. Хлорирование и фторирование широко используют при переработке комплексных руд и различного рода сложных композиций окислов или металлов, так как различие в температуре плавления и температуре кипения хлоридов и фторидов редких металлов позволяет успешно разделять их и осуществлять их тонкую очистку. На основе процессов хлорирования и фторирования созданы короткие, изящные технологические схемы. Благодаря высокой реакционной способности хлора и фтора процессы хлорирования и фторирования практически осуществляются нацело, и степень перевода исходных материалов в хлориды и фториды колеблется между 98 и 100%. Их огромным преимуществом перед другими методами вскрытия и переработки рудных концентратов и других соединений редких металлов является отсутствие сточных вод и сброса в атмосферу. Создание технологических схем без водных и атмосферных сбросов является эффективной мерой по охране природы. [c.65]

В первом опыте конденсацию пара осуществляли с помощью трехступенчатого конденсатора с отдачей теила последовательно к терфенилу (температура кипения 440 °С) — даутерму (температура кипения 200 °С) — воде. Во втором опыте использовали одноступенчатый конденсатор, теплоносителем в котором являлась нитри-то-нитратная смесь. В ходе ректификации температуру в колонне и конденсаторе поддерживали около 450 °С, давление в кубе при отборе гафниевых фракций достигало 42 кгс/см , при отборе циркониевых фракций давление снижали до 31—34 кгс/см . В результате ректификации содержание тетрахлорида гафния в тетрахлориде циркония удалось снизить с 1,12 до 0,03 вес. % группа очищенных [c.162]

Температура кипения гафния имеет значение 5400°С [361]. Упругость пара гафния [537] [c.404]

Температура кипения гафния лежит выше 3200° [237]. Атомная теплоемкость гафния в зависимости о г температуры [70] [c.86]

Знание физико-химических характеристик хлоридов (температуры плавления, температуры кипения, температуры возгонки, давления паров) позволяет выбрать оптимальные условия их конденсации. Однако одновременное образование в процессе хлорирования нескольких хлоридов ведет к значительному изменению летучести индивидуальных хлоридов. Поэтому физико-химическое изучение систем, образуемых хлоридами ниобия, тантала, циркония, гафния, титана, железа, алюминия и других металлов, методами термического, тензиметрического и химического анализов имеет весьма важное значение. [c.73]

Плотность, температура плавления, температура кипения и электропроводность последовательно возрастают от титана к гафнию, причем электропроводность гафния превышает электропроводность титана в 3 раза. [c.363]

Плотность, температура плавления, температура кипения и электропроводимость последовательно возрастает от титана к гафнию, причем электропроводимость гафния превышает электропроводимость титана в [c.418]

Ректификация других соединений. Для разделения циркония и гафния методом дистилляции испытывались также алкоголяты и боргидриды. Цирконий и гафний образуют алкоксиды состава Zr (0R)4 и Hf (0R)4, где R — алкильный радикал (метил, этил, бутил, амил и др.). Температура кипения циркониевых соединений несколько выше, чем гафниевых [152, 154], поэтому при дробной перегонке первые фракции обогащаются гафнием. Боргидрид гафния также более летуч (температура кипения 118° С), чем боргидрид циркония (температура кипения 123° С), и при перегонке смесей боргидридов гафний удаляется в первых фракциях [155]. Однако незначительный эффект разделения элементов и сложность синтеза исходных веществ (алкоксидов и боргидридов) затрудняют использование этих соединений для целей разделения. [c.42]

Описан метод получения гафния и других тугоплавких металлов восстановлением их хлоридов амальгамой натрия, содержаш,ей от 3 до 10% натрия [23—25]. Реактор с тетрахлоридом восстанавливаемого металла и амальгамой нагревают до 450° С. При этом начинается экзотермическая реакция, и температура в реакционной зоне повышается до температуры кипения амальгамы, но остается ниже 1500° С. После охлаждения восстановленный металл отделяют от жидкой амальгамы и нагревают до 1000° С для удаления следов ртути. [c.81]

Изучалась возможность получения гафния восстановлением его сульфидов щелочными металлами в инертной атмосфере [26] и нагреванием смеси карбида с окисью металла с более низкой температурой кипения (например, 2пО, РЬО) до температуры, при которой образуется окись углерода и испаряется низкокипящий металл. Таким путем можно получить тугоплавкие металлы (Н , 2т, Т1, Мо, V, Ш), практически свободные от углерода [27]. [c.81]

Из рассмотренных данных видно, что приводимые величины сильно отличаются друг от друга, поэтому необходимы дополнительные, более тщательные исследования температуры кипения гафния. [c.100]

Таким образом, были найдены общие условия для одновременного определения Ре, Mg, А1, Мп, Т1, Си, Сг, N1 и 51 в металлическом гафнии и его препаратах. При анализе металлический гафний или его сплавы предварительно переводятся в окислы прокаливанием при температуре 1000° С в нагретой струе кислорода. Полученную двуокись смешивают с хлористым серебром и порошком серы в отношении 4 2 1 (по массе). Смеси в количестве 35 мг помещают в кратер предварительно прокаленного графитового электрода с наружным диаметром 6 мм, диаметром и глубиной кратера 3,8 и 7 мм соответственно и проводят регистрацию спектра в течение 45 сек. В качестве стандартных образцов используются синтетические смеси двуокиси гафния, хлористого серебра и серы, приготовленные в таком же соотношении. Аналитические графики строятся в координатах lg /л ф — lg С. Поскольку температура кипения хлористого кальция выше, чем хлористого серебра, испарение кальция начинается лишь после испарения хлористого серебра, что невыгодно, поэтому рекомендуется применять в качестве реагента бромистую медь. Температура кипения бромида кальция (800° С) ниже температуры кипения бромистой меди (1366° С), вследствие чего реакция проходит более полно, и чувствительность определения повышается. Спектры регистрируют на кварцевых спектрографах ИСП-22, ИСП-28 или КСА-1. [c.429]

Летучие соединения элементов в особо чистом состоянии все шире применяются для получения чистых металлов и полупроводниковых слоев. Наиболее широким классом соединений в этом плане могут быть летучие хлориды элементов 1И—VI групп периодической системы трихлориды бора, алюминия, галлия, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, тетрахлориды углерода, кремния, германия, олова, титана, циркония, гафния, ванадия и теллура, пентахлориды ниобия, тантала и молибдена, гексахлорид вольфрама, хлористые сера и селен. Эти вещества имеют молекулярную кристаллическую структуру и, как следствие этого, низкие температуры кипения и плавления. Многие из перечисленных хлоридов служат исходными продуктами для получения элементов особой чистоты — бора [1], кремния 12—4], германия [5—7], циркония и гафния [8, 9], мышьяка [10] и др. Особо чистые хлориды имеют также и самостоятельное значение [11, 12] как катализаторы некоторых химических процессов. [c.33]

Давление пара циркония и гафния при температурах ниже температур плавления и кипения приведено в табл. 19 [37]. [c.172]

В та бл. 20 даны температуры плавления, кипения И возгонки галогенидов циркония и гафния по данным, приводимым в монографии [457]. [c.182]

Таблица 20 ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ. КИПЕНИЯ И ВОЗГОНКИ ГАЛОГЕНИДОВ ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ, °К

Металлический торий. Чистый торий — это пластичный серебристый металл, имеющий плотность 11,6 г см , точка плавления которого 1842° С и точка кипения 4500° С. Компактный торий быстро окисляется на воздухе при температуре выше 315° С, а тонко раздробленный торий может вспыхнуть на воздухе при комнатной температуре. Торий значительно менее стоек к действию воды, чем цирконий и гафний. Он увеличивает свой вес в воде при 100° С и распадается на мелкие части при 150° С. Двуокись тория лишь в небольшой степени растворяется в металле, и поэтому, в противоположность цир онию и гафнию, пластичный торий можно получить восстановлением его двуокиси кальцием. Металлический торий быстро растворяется в концентрированной соляной кислоте, царской водке или азотной кислоте, содержащей небольшие количества НР для предотвращения пассивации поверхности металла. [c.185]

Свойства титана, циркония и гафния. Титан, цирконий и гафний — серебристо-белые тугоплавкие металлы. Они образуют по две аллотропических модификации а-форма устойчива при комнатной температуре, а -форма — при высоких температурах. Плотность, тем-перат фы плавления и кипения, а также электрическая проводимость возрастают от титана к гафнию, причем последняя для гафния в 3 раза выше, чем для титана. [c.460]

Гафний — по своим электрохимическим и коррозионным свойствам довольно близок к цирконию. Поскольку гафний—металл гораздо менее доступный, чем цирконий, вопрос о практическом применении гафния как конструкционного материала еще не очень ясен. Поэтому коррозионноэлектрохимические свойства гафния изучены еще недостаточно. Правда уже известно, хотя еще недостаточно проверено, что в 75 %-ной Н2504 при температуре кипения гафний более стоек, чем цирконий, приближаясь в этих [c.257]

Взаимодействие гафния с водяным паром начинается выше 375 °С при этом образуются диоксид и гидрид гафния. При этих же температурах в результате сорбции водорода образуется гидрид НГНг (б-фаза). Гидрид гафния—фаза переменного состава и, как правило, содержание водорода в ней всегда ниже отвечающего стехиометрическому составу. Гидрид гафния устойчив при содержании в нем 34,5—57 % (ат.) Hf. Растворимость водорода в a-Hf при 1052 К достигает 8,67% (ат.). С кислородом гафний образует диоксид НГОг — очень тугоплавкое соединение, устойчивое по отношению к химическому воздействию Температура плавления НГОг /пл=2905°С, температура кипения <кип= = 5400 °С. Моноклинная модификация этого соединения устойчива до 1600 °С. Удельная теплота образования НГОг из элементов при 298,15 К АЯобр=—958,78 кДж/моль. [c.265]

Для тетрахлорида циркония характерна склонность к реакциям присоединения. Наиболее изучены продукты присоединения Zr U к оксихлориду фосфора, состав продуктов /iZr U- PO la. Эти соединения иногда используют для отделения циркония от гафния, хотя температуры кипения соответствующих соединений различаются незначительно. [c.282]

Боргидрид гафния (IV). Hf (BHi)4 — хорошо образованные кристаллы, температура плавления 29° С, температура кипения — 118°С. Плотность Hf(BH4)4 твердого (20°С) —1,85 г/см , жидкого (30°С) —1,60 ej M [385]. Давление пара (в мм рт. ст.) 0°С—2,2 25° С—14,9. [c.450]

Для разделения циркония и гафния определенный интерес представляет дистилляция соединений их тетрахлоридов с соединениями фосфора. Ван Аркель и де Бур [142] нашли, что при фракционной перегонке смеси тетрахлоридов циркония и гафния с пентахлоридом или оксихлоридом фосфора в первую очередь отгоняется фракция, обогащенная гафнием. Авторы отмечают, что тетрахлориды реагируют с соединениями фосфэра с образованием комплексных соединений. Комплексы с оксихлоридом фосфора имеют более низкие температуры кипения и термически более устойчивы, чем с пентахлоридом фосфора, поэтому они были предметом исследования многих авторов. [c.41]

Разделение циркония и гафния в виде карбонилов 2г (СО), и (СО), основывается на различии их температур кипения [156, 1571. В патентах не приводятся температуры кипения карбонилов, но отмечается, что карбонил циркония кипит при более низкой температуре, чем карбонил гафния, и отгоняется первым [156]. Метод заключается в том, что тонкоизмельченный порошок циркония, содержащий гафний, помещают в реакционную камеру, снабженную мешалкой, вюдят активированный уголь, а затем окись углерода в количестве, несколько превышающем стехиометриче-ское. При нагревании смеси под давлением 4—8 атм в интервале температур 300—800° С образуются жидкие карбонилы циркония и гафния, устойчивые при кипении и разрушающиеся при температурах на 50—100° С выше. По окончании реакции смесь карбонилов разделяют перегонкой. Для получения чистых металлов приемники с находящимися в них карбонилами нагревают до температуры разложения последних, при этом выделяется окись углерода, которая снова используется для получения карбонилов цирконий и гафний остаются в виде тонких порошков. В патенте не указывается чистота получаемых металлов и степень их разделения. [c.43]

Температура кипения. Е. X. Роланд [9] указывает, что, по данным Оливера, температура кипения гафния равна 3100° С, в справочнике [7 она больше 3200° С, а в работах [9, 26, 27] приводится величина 5400° С. Последняя, однако, оспаривается, так как по условиям проведения опытов возможно неполное восстановление HfOj, и указанная температура, вероятно, является точкой кипения двуокиси гафния. Согласно [28], температура кипения гафния должна быть равна 5500° С. [c.100]

Для промышленного получения гексафторсоединений циркония или гафния и щелочного металла предложено несколько методов. По Уэйнеру [44], их получают по реакции между сульфатом циркония или гафния, фторсодержащим веществом (СаРг или фторсиликат щелочного металла), солью щелочноземельного металла (СаСОз) и солью соответствующего щелочного металла (сульфат, карбонат, фторид). Смесь составляется таким образом, чтобы в ее состав входили все необходимые компоненты. В случае применения СаРз отпадает необходимость добавки СаСОд, а при введении гексафторси-ликата щелочного металла не требуется добавление других солей щелочного металла. Реакцию можно проводить как мокрым, таки сухим путем. Среда должна быть слабокислая. В первом случае к водному раствору или суспензии добавляют при перемешивании тонко-измельченные (—325 меш) компоненты и смесь выдерживают в течение 1—2 ч при температуре кипения. Сульфатный осадок щелочноземельного металла отделяют, а из раствора выкристаллизовывают двойной фторид. По второму способу сухую или пастообразную шихту, содержащую необходимые вещества, прокаливают в течение 1 ч при 500—600° С, затем обрабатывают водой и из очищенного водного раствора выделяют конечный продукт. [c.173]

Таблица 59. Температуры кипения (°С) тетраалкоголятов циркония и гафния

Согласно [41. тетраизопропилаты и тетра-/п/ е/ г-бутилаты циркония и гаф-ппн являются особенно подходящими соединениями для осаждения пленок двуокисей этих металлов. Их пиролиз проводится при 500—600° С и давлении 0,1 — 6,5 мм рт. ст. Испарение алкоголятов циркония и гафния проводят при их температурах кипения для соответствующих давлений. Разложение 0,0 1 моля соединений происходило за 30—180 мин. с образованием окисной пленки толщиной 12—50 мкм. На графитовых подложках были получены пленки толщиной от 25 до 75 мкм. Большая летучесть тетра-трет-бутилатов циркония и гафния в сравнении с тетраизопропилатами этих металлов делает первые соединения более предпочтительными для парофазного осаждения пленок. Из них были получены более качественные и равномерные пленки двуокисей циркония и гафния. [c.336]

Каждый из грех твердых металлов существует в двух полиморфных видоизменениях — а и р. Видоизменения а, устойчивые при сравнительно низких температурах, имеют плотно упакованную гексагональную решетку, высокотемпературные видоизменения р — объем-ноцентрированную кубическую решетку. В табл 11 приведены значения температур полиморфного превращения, плавления, кипения и скрытых теплот этих превращении титана, циркония и гафния. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология