Цирконий давление пара

В табл. 10.2 приведены оцененные доли утечки в атмосферу различных радиоактивных веществ при серьезной аварии реактора PWR, включающей распыление активной зоны и разрушение защитной оболочки реактора вследствие сгорания водорода и превышения допустимого давления пара. Из табл. 10.2 видно, что доли утечки различных радионуклидов сильно зависят от их химической природы. Здесь предполагается, что благородные газы (ксенон и криптон) почти полностью выходят в атмосферу, в то время как выход нелетучих оксидов металлов, таких как цирконий и плутоний, не превышает 1 %. Вероятность такой утечки оценивается величиной 5 10 (реактор год) . [c.174]

Давление пара циркония может быть определено из выражения [c.242]

Вакуумный метод испарения разработан для анализа чистых окислов алюминия [244, 518 (стр. 299)], тория [206, 242], бериллия, циркония, плутония, тантала [244], кальция [475], давления паров которых очень малы в интервале температур 1800—2300° С. [c.246]

В этом случае в качестве восстановителя особенно подходит Zr вследствие его высокого сродства к кислороду, устойчивости на воздухе и небольшого давления пара. Часто применяют бихроматы щелочных металлов, к которым добавляют большой избыток циркония для умеренного течения реакции если используют хроматы щелочных металлов, то берут небольшой избыток Zr, однако в этих условиях реакция начинается при значительно более высокой температуре (850—1000°). Хорошо перемешанную спрессованную смесь нагревают либо непосредственно в кварцевой трубке [751], либо, еще лучше (ср. рис. 299), ее помещают в никелевый или молибденовый кожух, который закрепляют при помощи слюдяной шайбы в тугоплавкой стеклянной трубке и обогревают током высокой частоты [752, 753]. Поскольку [c.510]

Давление пара циркония и гафния при температурах ниже температур плавления и кипения приведено в табл. 19 [37]. [c.172]

Таблица 19 ДАВЛЕНИЕ ПАРА ЦИРКОНИЯ и ГАФНИЯ в ЗАВИСИМОСТИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ

Возгоняющийся восстановленный металл конденсируется в виде блестящих кристаллов в специальном конденсаторе, укрепленном на конце реторты. Затем конденсат нагревают в атмосфере аргона так, чтобы расплавленный металл стекал в танталовый тигель. В качестве восстановителя можно применять также металлический цирконий. Основное условие заключается в том, что восстанавливаемый металл должен иметь более высокое давление пара, чем все остальные участники реакции. Авторы описываемого метода указывают, что их метод еще не был испытан в большом масштабе. [c.331]

Давление пара твердого циркония в интервале температур 1949—2054° К [287] [c.345]

Рис. 56. Влияние составов карбидов титана (а), циркония (б) и гафния (в) на рассчитанные величины давлений паров металла и углерода над ними при

На рис. 58 приведены для сравнения рассчитанные и измеренные давления паров для Ti и Zr [3]. Для карбида циркония наблюдается удовлетворительное соответствие данных, а для Ti — плохое. В обеих системах рассчитанное давление пара металла превосходит измеренное. Одна из причин такого расхождения наверняка связана с предположением о том, что изотермо-изобарные потенциалы образования углеродной и металлической (Сд +) вакансий не зависят от состава. Если в качестве показателя силы связи использовать дебаевскую температуру, то по мере приближения состава к стехиометрическому связь, очевидно, усиливается. Введение соответствующей поправки в еще [c.135]

Графическое сопоставление данных, приведенных в таблице 4.20, а также оценки соотношений масс оксидов урана и примесных элементов с учетом технических условий и фактического содержания примесей (см. табл. 4.18) показывают, что при плазменной денитрации раствора или плава нитрата регенерированного урана в дисперсную фазу вместе с оксидом урана (нуклиды 11-238, 11-236, 11-235, 11-234, и-232) пойдут оксиды нуклидов плутония (Ри-239 и др.), тория (ТЬ-228), циркония (Zr-95), ниобия (КЬ-95), цезия (Сз-137), церия (Се-144), стронция (8г-90). Полуколичественные оценки с использованием сравнительных методов расчета показывают, что с большой вероятностью там же должны находиться оксиды радия (Ка-226) и протактиния (Ра-234). Поскольку при температуре сепарации дисперсной и газовой фаз в плазменном денитраторе давление пара оксида сурьмы составляет 10 10 Па, сравнительно мала вероятность сепарации урана и сурьмы (8Ь-125). С другой стороны, потенциально возможна сепарация урана с рутением (Ки-103, Ки-106). [c.228]

Давление пара и скорость испарения циркония и его соединений характеризуются данными табл. 36. [c.27]

Давление пара и скорость испарения циркония и его соединений [c.30]

В контакте с углеродом в вакууме при 2200° С или в атмосфере водорода и азота при высоких температурах двуокись циркония разлагается с образованием карбида, гидрида или нитрида. Давление паров двуокиси циркония при высоких температурах незначительно, она относится к нелетучим окислам. [c.310]

Знание физико-химических характеристик хлоридов (температуры плавления, температуры кипения, температуры возгонки, давления паров) позволяет выбрать оптимальные условия их конденсации. Однако одновременное образование в процессе хлорирования нескольких хлоридов ведет к значительному изменению летучести индивидуальных хлоридов. Поэтому физико-химическое изучение систем, образуемых хлоридами ниобия, тантала, циркония, гафния, титана, железа, алюминия и других металлов, методами термического, тензиметрического и химического анализов имеет весьма важное значение. [c.73]

Давление паров хлоридов циркония и гафния (рис. 46) над соединениями определялось методом пропускания струи [228]. В качестве газа-носителя использовали газообразный хлор. В сосуд для определения давления паров тетрахлорида в качестве навески [c.121]

Для подтверждения данных термического анализа, а также для нахождения путей очистки тетрахлорида циркония от сопутствующих хлоридов исследовалось давление паров над четырьмя тройными [c.130]

Количество воды, остающейся в осадках гидроокисей циркония и гафния, зависит от способа получения и длительности процесса старения. При медленном нагревании гидроокиси циркония обезвоживание, происходящее в широком интервале температур и заканчивающееся при 300°, сопровождается непрерывным уменьшением давления пара над осадком. Непрерывно уменьшается и число молекул воды, приходящихся на один атом 2г,что указывает на отсутствие гидратов определенного состава. Гидроокись циркония, полученная осаждением из растворов и подвергнутая длительному старению, обнаруживает признаки кристаллического строения. Это позволило ряду авторов рассматривать ее как гидратированную двуокись циркония (2г02- гНгО) . Основой ее структуры являются фрагменты 2гОа- 2Н2О и 2гО(ОН), связанные между собой донорно-акцепторной связью и образующие кристаллический скелет [c.283]

При экстракционном разделении соединений циркония и гафния применяют смесь гэибутилфосфата (ТБФ) — (С4Нз)зР04 и 2-ксилола СаНи. Давление пара 2-ксилола при 45° С равно 20 мм рт. ст. Вычислить приближенное значение давления пара раствора, содержащего 30 г 2-ксилола в 25 г ТБФ (давлением пара ТБФ пренебречь). [c.133]

Согласно данным, полученным эффузионным методом Аккерманом и Торном [488], давление паров над твердой двуокисью циркония описывается уравнением IgP(am) = 8,30 — —3,57 10 Г- , и теплота сублимации ZrOa равна ДЯ 2584 = 163 ккал моль (это соответствует AHso = 172 ккал моль). Масс-спектрометрические измерения [1108] и термодинамические расчеты показывают, что в условиях опытов работы [488] пары двуокиси циркония должны содержать значительное количество (50—70%) ZrO (газ). Поэтому расчеты опытов Аккермана и Торна [488] не могут дать независимых значений теплоты сублимации ZrOa или теплоты образования ZrO. Проведенные расчеты показали следующую зависимость между этими величинами (в ккал моль). [c.939]

Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. При соответствуЮш ем подборе катионитов и раствора для элюирования эти методы могут дать- хорошие результаты в аналитической практике, но они еще недостаточно детально разработаны, чтобы лх здесь можно было излагать. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. сильноосновного типа Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. Для разделения этих элементов рекомендуется, кроме того, использовать различное давление паров их тетрахлоридов,-а также их фосфоридхДоридов . [c.635]

Однако при избытке циркония уже выше 300° образуются труднолетучие Zrl3 и Zrl2 [59]. Поэтому для создания наиболее благоприятных условий температура сосуда должна быть примерно 250 давление пара Zrl4 при этом достигает 0,5 мм рт. ст. [c.371]

Единственные фториды циркония и гафния — тетрафториды, полученные действием фтора на металлы или термическим разложением фторо-(IV) цирконата и фторо-(IV) гафниата аммо-ния в, 86,95 Оба фторида представляют собой твердые белые ве-щe твa , возгоняющиеся при температуре красного каления (давление паров тетрафторида циркония равно 1 ат при 903 °С) и изоморфные тетрафторидам церия, тербия и актинидов. Однако MOHO- и дигидраты тетрафторида циркония не изоморфны соответствующим соединениям тория и урана . [c.97]

Иодид циркония 1гЗа представляет собой желтый кристаллический порошок с температурой плавления 499° С (под давлением). При нагревании йодид циркония возгоняется, причем упругость паров его достигает 760 мм рт. ст. при 43Г С. Кривая зависимости давления пара йодида циркония от температуры приведена на рис. 19. йодиды применяются для получения чистых металлических циркония и гафния методом термической диссоциации. [c.181]

Энергия диссоциации и стандартная энтальпия образования димера родия (Rhj) равны 282 и 822 21 кДж/моль [225]. Во второй работе [225] о равновесном испарении родия в интервале 1850— 2120 К камера Кнудсена из окиси циркония находилась в танталовом тигле. Установлено, что в паре, кроме атомов родия, имеются также молекулы Rha. Соотношение ионов Rh+/Rha = 1 1,7 -10 и они имеют относительно низкие потенциалы появления (7,46 эВ и 8 эВ). Приводится уравнение давления паров родия АЩ 293 = = 556,5 4 кДж/г-ат, а Dl (Rhj) = 270,7 0,8 кДж/моль. [c.87]

Однако существует возможность получить по плазменно-фторидной технологии и ядерно-чистый цирконий. Дело в том, что хотя ZrF4 и Н Г4 являются аналогами, температурные зависимости давления нара этих фторидов различаются [12]. Зависимость давления пара ZrF4 от температуры в интервале температур 681 -Ь 913 К описывается уравнением lgP(aтм) = 10,6763 — 12430/Т температура сублимации ZrF4 составляет 1180 К. Температурная зависимость давления пара Н Г4 в интервале температур 724 -Ь 926 К описывается уравнением lgP(aтм) = 9,43 — 11895/Г, в интервале температур 924 -Ь 1223 К — уравнением lgP(aтм) = 10,03 — [c.143]

Рассчитаем давление насыщенных паров Н Вг4 при этих температурах. Состав пара Н Вг4 неизвестен, но из литературных данных следует, что пары 2гВг4 при указанных температурах состоят из мономерных молекул. Так как соединения циркония и гафния ведут себя во многом аналогично, можно предположить, что и пары НГВг4 состоят из мономерных молекул (т, е. для пара НГВг4 М = 498,1). Расчет давлений паров ведем по формуле (7.22). Для температуры 242 С (515,2 К) получим [c.254]

Весьма важно знать давление паров хлоридов циркония (табл. 32) и гафния (табл. 33) над гексахлорцирконатами и гексахлоргафниатами при электрохимическом получении металлов и для очистки хлоридов ниобия и тантала от циркония. [c.121]

После 3-часовой отгонки тетрахлорида циркония из сплава 6 при 600°С и последующего охлаждения и растворения сплава в 5%-ном растворе соляной кислоты в растворе обнаружены только следы циркония. Данные по давлению паров Zr над сплавами системы Zr U—Mg lg—КС1 (рис. 56) приводятся ниже (табл. 39). [c.139]

Тетрахлориды. Тетрахлориды являются исходным продуктом при получении металлов по методу Кролля. При атмосферном давлении тетрахлориды возгоняются, не плавясь, при температуре около 330° С. Различие в давлении пара 2тС и Н[С14 слишком мало, чтобы, пользуясь этим различием, можно было отделить гафний от циркония. Хлориды гидролизуются во влажном воздухе или при действии воды, образуя оксихлориды типа 2гОС12. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология