Карбоновые кислоты из галогенангидридов или ангидридов кислот

Карбоновые кислоты. Строение карбоксильной группы. Одноосновные предельные кислоты. Изомерия и номенклатура. Физические и химические свойства. Индуктивный эффект. Функциональные пройзводные карбоновых кислот галогенангидриды, ангидриды, эфиры, амиды, гидропероксиды и пероксиды. Высшие жирные кислоты (ВЖК). Мыла. Одноосновные непредельные кислоты и их свойства. Двухосновные предельные и непредельные кислоты. Отдельные представители карбоновых кислот. УФ и ИК спектры карбоновых кислот. [c.170]

В качестве ацилирующих средств чаще всего используют галогенангидриды и ангидриды кислот, в некоторых случаях — карбоновые кислоты. Несмотря на то что атом углерода карбонильной группы более электроположителен, чем в связи С—Hal галогеналкана, ацилирование, как и алкилирование, требует применения катализаторов — кислот Льюиса [c.291]

Реакция ацилирования аминов. При действии галогенангидри-дов (стр. 158) или ангидридов (стр. 159) карбоновых кислот на первичные или вторичные амины водород в аминогруппе замещается ацильным остатком (стр. 154) — получаются ацильные производные аминов. В частном случае действия галогенангидрида и ангидрида уксусной кислоты образуются ацетильные производные аминов, [c.274]

Сложные эфиры дифенилолпропана. Дифенилолпропан, так же, как и одноатомные фенолы, не этерифицируется непосредственно карбоновыми кислотами. Сложные эфиры дифенилолпропана могут быть приготовлены действием ангидридов или галогенангидридов карбоновых кислот на щелочной раствор дифенилолпропана или на его раствор в пиридине. [c.39]

Гидроксамовые кислоты из галогенангидридов, ангидридов и сложных эфиров карбоновых кислот действием гидроксиламина II 50 [c.384]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

Кинетика реакции ацилирования гидразидов карбоновых кислот галогенангидридами, ангидридами и сложными эфирами была систематически исследована в работах Грекова и сотрудников .] [c.87]

Синтез тех же димеров а-кетонитрилов из производных карбоновых кислот (галогенангидридов, ангидридов) и щелочных солей синильной кислоты, очевидно, протекает через образование (5 -кетонитрила, присоединение к нему аниона "СК и затем ацильного остатка [c.422]

Известно много других методов а-галогенирования кислот и их производных. Карбоновые кислоты, а также их ангидриды и галогенангидриды можно а-хлорировать с помощью СиСЬ в полярных инертных растворителях, например в сульфолане [c.432]

Получение. Получают амиды действием аммиака на галогенангидриды карбоновых кислот, на ангидриды кислот или на сложные эфиры. В результате всех этих реакций образуются амиды соответствующих кислот [c.445]

Важнейшими производными карбоновых кислот являются ангидриды и галогенангидриды (см. разд. 6.1.2 6.1.3.1). [c.360]

Ha основе этой реакции можно непосредственно или косвенно определять эфиры карбоновых кислот, карбоновые кислоты, галогенангидриды, ангидриды, амиды карбоновых кислот, спирты (после ацетилирования). Некоторые из характерных для этих соединений групп можно отличать друг от друга, используя соответствующие модификации метода. Например, только сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды реагируют в щелочной среде из них лишь последние две группы соединений реагируют также в нейтральной среде. [c.249]

Увеличение электрофильных свойств карбонильной группы у галогенангидридов и ангидридов кислот повышает их активность в реакциях с нуклеофильными реагентами. Поэтому ацилирование с помощью галогенангидридов и ангидридов кислот протекает значительно легче, чем с помощью карбоновых кислот й сложных эфиров. Используя галогенангидриды и ангидриды кислот, удается получить с хорошими выходами эфиры третичных спиртов и фенолов. Например, из уксусного ангидрида и третичного бутилового спирта (с участием пСЬ в качестве катализатора) получают эфир с выходом 55%, из уксусного ангидрида и фенола образуется эфир с выходом 75%- [c.77]

Получить тремя способами (из галогенангидридов, ангидридов кислот и из аммонийных солей карбоновых кислот) следующие амиды а) ацетамид, б) амид пропионовой кислоты, [c.187]

Ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот, галогенангидриды прочие 26 3533 [c.128]

Известно, что карбонильный атом углерода в ангидридах и галогенангидридах карбоновых кислот является жесткой кислотой. Поэтому естественно, что ацилирование енолятов АУЭ должно происходить по жесткому центру-атому кислорода и что природа ацилирующего агента будет мало сказываться на направлении реакции. Определяющее влияние в этом случае оказывают природа катиона металла и растворителя. Влияние этих факторов на реакционную способность енолята АУЭ связано с тем, что они определяют доступность того или иного реакционного центра в еноляте (т.е. соответствующего атома углерода или кислорода). [c.485]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) реагируют сначала в соответствии с общей схемой (Г. 7.180) [c.196]

Иммобилизация на носителях, обладающих активированными производными карбоксильной группы. Наиболее часто для соединения аминогрупп белка с ацильными группировками носителя используют ангидриды, галогенангидриды, активированные эфиры и другие производные карбоновых кислот. Например, [c.92]

Ангидриды и галогенангидриды карбоновых кислот [c.385]

Алкоголизом ангидридов и галогенангидридов карбоновых кислот II 79 [c.389]

Кислотно-каталитическая этерификация гидропероксидов карбоновыми кислотами — один из перспективных методов синтеза пероксиэфиров, не требующий предварительного превращения органической кислоты в более эффективное ацилирующее соединение — ангидрид или галогенангидрид [48,49]. [c.14]

Реакции с ангидридами и галогенангидридами карбоновых кислот [c.72]

Подобно фетичным спиртам фенолы этерифицируются не карбоновыми кислотами, а ангидридами или галогенангидридами кислот [c.43]

Самый распространенный вариант ацилирования - реакция Фриделя - Крафтса - введение ацильнсУГо остатка в ароматическое ядро действием на соответствующий арен галогенангидрида или ангидрида карбоновой кислоты в присутствии кислот Льюиса-чаще всего хлорида алюминия [c.158]

Арилалкилкетоны, взаимодействие ароматических углеводородов с карбоновыми кислотами, их ангидридами, галогенангидридами (ацилирование по Фриделю — Крафтсу) 306 и сл., 308 и сл., 311 [c.633]

Ангидриды, галогенангидриды и сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют с четырехфтористой серой, образуя те же фторированные продукты, что и кислоты Однако для протекания этих реакций во многих случаях необходимы значительно более жесткие условия. Например, для превращения фталевого ангидрида в бис-(трифторметил)-бензол требуется нагревание до 350 °С. При температурах до 180 °С получается только дифторангидрид кислоты, в то время как образование бис-трифторметильного производного из фталевой кислоты происходит уже при 120 С . Некоторые ангидриды могут реагировать с 5р4, сохраняя кислородный атом. Так, из дихлормалеинового ангидрида получается 3,4-дихлор-2,2,5,5-тетрафтор-2,5-дигидрофуран [c.47]

Вопросы катализа реакций необратимого полиацилирования разработаны недостаточно. Для низкомолекулярных соединений в качестве катализаторов ацилирования применяют карбоновые кислоты [38—40] и третичные амины, в том числе соединения пиридинового ряда [41, 42]. Катализ более эффективен при ацилировании ангидридами, чем галогенангидридами [40]. В общем случае, чем слабее ацилирующий агент, тем сильнее каталитическая активность карбоновых кислот. Это правило справедливо и при синтезе полимеров. Показана [37] каталитиче- кая роль уксусной кислоты при поликонденсации изофталоилфторида с рядом ароматических диаминов. Скорость поликонденсации и ММ возрастают с повышением концентрации катализатора и мономеров. Отмечают [37], что катализ эффективен лишь при использовании малоосновных мономеров. Попытка применения уксусной кислоты в качестве катализатора при поликонденсации изофталоилхлорида с теми же диаминами оказалась безуспешной. Более того, присутствие уксусной кислоты привело к некоторому снижению ММ полиамида. [c.48]

Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже—сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя — Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные (см. 6.1) реакции алкилирования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор- к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. Вероятно он состоит в присоединении хлоридз алюминия к карбонильному кислороду с образованием биполяр-ного аддукта, который далее образует ионную пару [c.130]

В присутствии пиридина или других третичных оснований, связывающих хлористый водород, реакцию галогенангидридов с кислотами можно провести в мягких условиях. Этого же можно добиться, используя щелочные соли карбоновых кислот. Таким путем мо Гут быть получены и омешанные ангидриды ). [c.101]

Предполагается, что такое промежуточно образующееся соединение можёт атаковать соседний ароматический остаток таким же образом, как галогенангидрид или ангидрид карбоновой кислоты, что приводит к иминокетону, который затем гидролизуется. При непосредственном гидролизе образуется амид кислоты. Следует отметить, что ПФК можно при- менять для гидролиза нитрилов в амиды кислот (см. стр. 77), тогда как близкий к ней фосфорный ангидрид — обычный реагент для превращения амидов в нитрилы, а 100%-ная фосфорная кислота — обычный реагент для гидролиза нитрилов в кислоты. Несомненно, объяснение заключается в образовании промежуточного соединения указанного выще типа, которое стойко в полифосфорной Кислоте, но быстро гидролизуется при разбавлении раствора водой. [c.54]

Получите тремя способами (из галогенангидридов кнслот, из ангидридов кислот и нз аммонийных солей карбоновых кислот) следующие амиды а) аце-тамнд б) амид пропионовой кислоты в) амид масляной кислоты. [c.236]

Из приведенной выше носледовательности реакционной снособностн следует важный вьшод о том, что менее стабильные производные карбоновых кислот - ангидриды и галогенангидриды - легко могут быть превращены в одиу стадию в более стабильные [c.1416]

По хим. св-вам Ф. к.- типичный представитель алифатич. карбоновых кислот-, о азует эф фы, галогенангидриды, амиды, ангидрид и др. (табл.). Атом F в молекуле Ф. к. малоподвижен при длительном кипячении Ф. к. и ее производных в воде отщегоюется незначит. кол-во ионов F, а обработка 10%-ным р-ром NaOH приводит лишь к частичному омылению до ппиколевой к-ты. [c.209]

Ацилирование. Ангидриды или галогенангидриды карбоновых кислот реагируют с фуранами только в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или ортофосфорной кислоты. Из ангидридов кислот наилучшие результаты получены с трехфтористым бором, но вполне применимы и хлористый цинк, иод, хлорное олово или хлористый алюминий. При действии на незамещенный фуран АС2О—5пС14 при комнатной температуре в дихлорэтане образуется почти исключительно 2-ацетилфуран (соотношение 2- и 3-аце-тилфуранов составляет 6800 1). Однако если оба а-положения [c.269]

Первыми реакцию (4) использовали Фейгл и сотр. [2] для качественного определения эфиров карбоновых кислот. На основе этой реакции можно непосредственно или косвенно определять эфиры карбоновых кислот, карбоновые кислоты, галогенангидриды, ангидриды и амиды карбоновых кислот. [c.123]

В качестве ацилирующих агентов обычно применяют хлорангидриды. Можно использовать и другие галогенангидриды, которые располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд I > Вг > С1 > Р. Катализаторами могут служить обычные катализаторы алкилирования по Фриделю — Крафтсу, однако чаще всего применяют хлорид алюминия. Основное отличие ацилирования от алкилирования заключается в том, что в случае галогепан-гидридов необходимо использовать немногим больше одного моля катализатора, а в случае ангидридов карбоновых кислот — немногим больше двух молей катализатора. Один моль катализатора исключается из системы за счет координации по карбонильным группам присутствующего карбонильного соединения. Иногда комплексы между хлорангидридом и хлоридом алюминия состава [c.357]