Определение эфиров карбоновых кислот

Г. Определение эфиров карбоновых кислот [c.476]

Наиболее важный из спектрофотометрических методов определения карбоксилсодержащих соединений основан на измерении сильного поглощения, характерного для красных комплексов железа и гидроксамовых кислот. При обработке эфиров карбоновых кислот, хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты [c.122]

Определение отдельных карбоновых кислот в смесях методом хроматографического разделения существенно облегчается, если сначала превратить эти кислоты в их метиловые эф ры. Этот же подход применим и для определения суммы трех кислот. Производные для радиохимического анализа количественно получают путем обработки кислот а) диазометаном- С в смеси эфир — метанол, б) водой, насыщенной тритием, в эфире и затем нерадиоактивным диазометаном, в) раствором едкого натра и метилата натрия, меченного изотопом Н, в метаноле- Н и г) метанолом- С в присутствии трехфтористого бора. В каждом из этих методов избыток реагента удалить легко, и потому все они имеют высокую чувствительность. [c.152]

К другому типу элиминирования относится пиролиз эфиров карбоновых кислот и родственных производных спиртов [11]. Эти реакции представляют собой сын-элиминирование (см., например, уравнение 2) благодаря чему в некоторых случаях может быть достигнута определенная степень структурного контроля за счет выбора подходящей стереохимии исходного вещества (см., например, уравнение 3). В более сложных случаях наблюдаются перегруппировки, Которые могут быть сведены к минимуму при использовании ксантогенатов (дитиокарбонатов), элиминирование из [c.177]

При определенных условиях эфиры карбоновых кислот могут расщепляться путем разрыва связи между эфирным атомом кислорода и алкильным остатком [c.444]

Пористые полимеры использованы такл е для хроматографического определения ацетилхолина и его производных [254—2561, летучих карбонильных соединений [257], нитропарафинов (рис. 51), органических и неорганических галогенидов [258], моно- и двухатомных фенолов [2591, для анализа продуктов озонолиза терпеновых углеводородов [260] и идентификации продуктов окислительного дегидрирования изобутенов [261], для определения непрореагировавших мономеров в эмульсиях акриловых сополимеров [262], эфиров карбоновых кислот [263], этоксила в 0-этилцеллюлозе [264], для изучения состава терпеновых углеводородов лиственницы сибирской [265], для очистки и исследования растительных и животных пестицидных метаболитов [266], для определения металлоорганических соединений мышьяка и олова [267—268] и др. [269—283]. [c.143]

Идентификацию и количественный анализ карбоновых кислот — другого компонента алкидных и полиэфирных смол — проводят методом газо-хроматографического анализа метиловых эфиров соответствующих карбоновых кислот. Метиловые эфиры карбоновых кислот менее полярны и поэтому более пригодны для газо-хроматографического определения. Разработанные экспрессные методы этерификации продуктов омыления полимеров обеспечивают быструю подготовку проб к анализу. [c.196]

Отгонка растворителя при определении содержания карбоновых кислот должна производиться при температуре не выше 120° С. Измерение производится при погружении термометра в жидкость. При отгонке растворителя (эфира) от органических кислот, выделенных из легких фракций, кипящих до 180—200° С, углекислый газ не применяется. Отгонка растворителя (бензола) от концентрата кислот, выделенных из средних и тяжелых фракций, производится в токе СО2. [c.226]

Реагент BF3 — н-пропанол широко используют в реакциях этерификации для синтеза н-пропиловых эфиров карбоновых кислот с короткими цепями и дикарбоновых кислот, в частности, для получения пропиловых эфиров молочной, янтарной и р-гидроксимасляной кислот при их идентификации и газохроматографическом определении в пищевых продуктах [40]. Пропило-вые эфиры, получаемые [41] из BF3 — н-пропанола, находят применение благодаря их хорошей растворимости, высокой стабильности и относительно высокой температуре кипения. Эти свойства важны для газохроматографического анализа, потому что пропиловые эфиры можно количественно экстрагировать из водных растворов хлороформом или эфиром. Высокие температуры кипения молочной и янтарной кислот позволяют получать на хроматограмме их производных более острые пики (рис. УП.7), чем у метиловых или бутиловых эфиров. [c.294]

С другой стороны, сопрягающаяся группа (СеНа) оказывает незначительное влияние на сольволиз [1], причем изменение энергии активации происходит в направлении, обратном наблюдаемому для органических аналогов. Фенильные группы вызывают некоторое увеличение скорости щелочного гидролиза [25] (и уменьшение энергии активации)—эффект, обратный наблюдаемому для эфиров карбоновых кислот [23]. Эти факты согласуются с данными спектроскопических исследований, которые определенно предсказывают отсутствие сколько-нибудь сильного сопряжения между атомом фосфора и фенильными группами (см. стр. 99). [c.302]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ " [c.225]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Метод основан на разделении и количественном определении метиловых эфиров карбоновых кислот с помощью газожидкостной хроматографии [c.119]

Значение о -константы Тафта является мерой электроноакцепторной способности заместителя, т. е. характеризует ир-дуктивный эффект. Для определения значения а было предложено использовать в качестве стандарта реакцию кислотного и основного гидролиза эфиров карбоновых кислот. [c.224]

Первыми реакцию (4) использовали Фейгл и сотр. [2] для качественного определения эфиров карбоновых кислот. На основе этой реакции можно непосредственно или косвенно определять эфиры карбоновых кислот, карбоновые кислоты, галогенангидриды, ангидриды и амиды карбоновых кислот. [c.123]

Определение эфиров карбоновых кислот [309, 310]. В колбу с обратным холодильником помещают пробу, содержащую 0,6— 0,9 г эфира карбоновой кислоты, вводят 10—15 мл 0,5 н. раствора NaOH и нагревают 1—2 ч при 100 °С. После охлаждения количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и нейтрализуют азотной кислотой (индикатор — метиловый оранжевый). Нейтрализованный раствор разбавляют водой до метки. В полученном растворе находится спирт и карбоновая кислота, образовавшиеся при гидролизе сложного эфира. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают 1 мл 20%-ного раствора (НН4)г- [Се(НОз)е] в 4 HNO3, добавляют до метки полученный выше раствор и измеряют оптическую плотность при зеленом светофильтре. Если образовавшаяся при гидролизе кислота малорастворима, то спирт необходимо отогнать и затем определять в отгоне. Описанным способом определяют ацетоуксусный эфир, н-бутилацетат, ди-н-бу-тилоксалат, ди-н-бутилфталат, диметилфталат, метилакрилат, ме-тилацетат, метилметакрилат, н-пропилацетат, этилацетат, этил-бензоат. [c.298]

Таким образом, и для циклических сложных эфиров ие наблюдается какой-либо определенной регноселективности. Нгфолитическое разложение сложных эфиров карбоновых кислот имеет иренаратнаное значение в том случае, когда возможно образование лишь одного алкена без иримеси изомерных продуктов, например [c.840]

В ряде случаев важным является и решение другой задачи — определение триметилсилильных групп в триметилсилиловых эфирах карбоновых кислот и N-силило-вых соединениях. Разработанный метод основан на проведении реакции десилилирования фенолом и на последующем газохроматографичсском анализе образующегося триметилфеноксисилана [115]. Анализ важной группы кислот — аминокислот — описан в книге [2] и обзоре [3]. [c.47]

Быстрое и эффективное присоединение нитронов к а,р-ненасыщенным эфирам карбоновых кислот в высшей степени стереоспецифично, как это видно на примере выделения диастереоизомерных аддуктов Л -окиси дигидроизохинолина с диметилмалеатом и диметилфумаратом с выходами 95 и 100%, соответственно [340]. Амино-спирт, полученный при гидрировании на никеле Ренея аддукта из дифенилнитрона и этилакрилата, циклизуется непосредственно в пятичленный лактам такая циклизация указывает на определенную ориентацию в аддукте [252] [c.524]

Реакция (1-156) включает простую переэтерификацию, в то время как в реакции (1-157) продукты переэтерификации отщепляют уксу сную кислоту, в результате чего регенериру-ется нуклеофил. Таки.м образом, можно провести определенную аналогию в поведении гидратированной карбоиильно[ группы в части активного центра гидролитических ферментов. Константы скорости второго порядка реакции замещенного фенолят-иона с л-нитрофенилацетатом связаны с величиной рК а фенолов соотношением Бренстеда. Ни фенолят-, нн хлорат-анионы не способны реагировать с алкиловыми эфирами карбоновых кислот путем замещения более основного алкокси-иона. [c.110]

Бихромат в растворе серной кислоты часто используют при повышенных температурах для окисления органических соединений [55] углеводородов, спиртов, эфиров, карбоновых кислот и альдегидов. Конечными продуктами окисления обычно являются вода и диоксид углерода. Продукт окисления этилового спирта — уксусная кислота. Реакцию между бихроматом калия и этиловым спиртом широко используют для грубого количественного определения спирта в крови и альвеолярном воздухе. Прибор (называемый алколизером) для контрольной пробы [56] состоит из стеклянной трубки, содержащей соответствующий раствор бихромата в концентрированной серной кислоте, диспергированный на инертном носителе. Выдыхаемый воздух проходит через трубку и заполняет пластмассовый измерительный мешочек. Реакция между бихроматом и спиртом приводит к образованию зеленого пятна хрома (III), длина которого служит мерой концентрации спирта в крови. [c.366]

При определенных обстоятельствах эфиры карбоновых кислот могут расщепляться и путем разрыва связи между эфирным атомом кислорода и алкильным остатком (кислород-алкильное расщепление). Символы для таких реакций, катализируемых кислотами или основаниями, мономолекулярных или бимолекулярных, соответственно АА11, ВАК, ВА12 (см. обзор [34]). [c.308]

Фторсодержащие полимеры, например политрифторхлорэтилен, ограниченно растворяются и набухают в хлорированных и особенно фторированных соединениях. Для определения вязкости и других свойств этих полимеров используются 1,1,3-трифториентахлорпропан, хлорбен-зотрифторид, дихлорбензотрифторид и другие соединения. Для политетрафторэтилена долгое время не могли найти сколько-нибудь подходящего органического растворителя. Недавно была показана возможность частичного растворения этого прочнейшего пластика во фторированных керосинах при высокой температуре и под давлением. Некоторые фторпласты, например сополимер трифторхлорэтилена и винилиденфторида, растворяются в ацетоне и в сложных эфирах карбоновых кислот. [c.52]

Простыми Ф. м. а. являются такие, к-рые основаны на ферментативных реакциях, сопровождающихся образованием Н+-ионов (кислот). В этих методах количество вещества определяется разнообразными методами ацидиметрпп титриметрич. измерением изменения буферной емкости р-ра, измерением сдвига pH, манометрич. измерением количества СО2, выделившейся из бикарбонатного буферного р-ра и т. п. К таким Ф. м. а. относятся, наир. а) методы определения эфиров карбоновых к-т с помощью эстераз б) методы определения эфиров фосфорной к-ты с помощью фос-фатаз в) методы определения глюкозы с помощью глюкозоокспдазы, а также гексокипазы. [c.205]

В области малых концентраций неэлектролита во многих водных растворах (спиртов, кетонов, циклических эфиров, карбоновых кислот и т. д.) происходят структурные перестройки, приводящие к резким изменениям свойств раствора, в частности, парциальных мольных энтальпий и объемов смещения. При более высоких концентрациях трехмерная структура воды постепенно разрущается и вода ведет себя как амфотерное соединение, образующее Н-связи с донорными и акцепторными молекулами. Поскольку теплоемкость является структурно-чувствительным свойством, то следует ожидать появления определенных особенностей концентрационной зависимости Ср (х) в водных системах в области перестройки структуры раствора. Действительно, из данных Анисимова с соавт. [269, с. 79], изучавших теплоемкость водных растворов -ВиОН, следует, что при 293 К наблюдается максимум теплоемкости вблизи j roh = 0,05, имеющий форму очень острого пика, типичного для слегка размытого фазового перехода второго рода. При понижении температуры до 275 К максимум Ср х) заметно возрастает и становится еще более острым его координата смещается к j roh=0,07. [c.157]

В процессе производства адипиновой кислоты получаются в качестве промежуточных продуктов смеси монокарбоновых, дикарбоновых и азотной кислот в различных соотйошениях. Общее содержание кислот обычно определяют титрованием щелочью в присутствии индикатора или потенциометрически. Для определения индивидуальных карбоновых кислот наибольшее распространение получили методы распределительной хроматографии на бумаге и колонке. Разделение кислот на колонке осуществляется в двух вариантах в виде жидкостной и газо-жидкостной распределительной хроматографии. В последнем случае, как правило, мало- летучие кислоты предварительно переводят в их метиловые эфиры и затем уже хроматографируют. [c.242]

Для выделения карбоновых кислот дизельную фракцию генераторной смолы обрабатывали 5 -ным водным раствором соды. Объемное соотношение фракции к раствору соды было 8 1. После разделения слоев раствор соды содержал 3,93% карбоновых кислот и 9,32% фенолов. Для определения содержания карбоновых кислот и фенолов в растворах использовали следующую методику. Раствор соды экстрагировали серным эфиром до получения бесцветного экстракта. Эфир отгоняли на глицериновой бане, а следы сольвента в вакуумном сушильном шкафу. Полученный экстракт считали фенолами. Для определения содержания карбоновых кислот раствор их солей после экстрагирования фенолов разлагали 20%-ным раствором Н2304. Карбоновые кислоты извлекали таким же методом, как и фенолы. Сравнение кислотных чисел полученных экстрактов (см. табл. 5) указывает на достаточно четкое разделение фенолов и карбоновых кислот. [c.229]

Робертс и Риган [84] предложили свой оригинальный метод определения смесей карбоновых кислот по реакциям этих кислот (взятых в большом избытке) с интенсивно окрашенным дифенилдиазометаном. Скорость реакций они определяли колориметрически. Папа, Марк и Рейли [79] определяли смеси фруктозы — глюкозы, фруктозы — сахарозы, глюкозы — сахарозы в водных растворах и в сыворотке крови по их реакции с молибдатом аммония. Скорость реакций определяли колориметрически по образованию Mo(IV). Парсонс, Симан и Вудс [80] определили следовые количества (0,5%) нафтола-1 в нафтоле-2. При добавлении кислоты к щелочному раствору нафтола-2 он в основном осаждается, а образующаяся смесь реагирует с солью диазония. Нафтол-1 реагирует быстрее. Скорость реакции определяли колориметрически. В других работах сообщали о следующих определениях ароматических альдегидов в присутствии ароматических кетонов [31 ], ванилина в присутствии ацетованилина [32], смесей олефинов по реакции с надбензойной кислотой [64, 65, 86], таннинов в вине [16], тетраэтилпирофосфата в смеси с другими этилфосфатными эфирами [29], этилового эфира олеиновой кислоты и этилэлаидинового эфира [19] (изомеров, которые отличаются цис- и транс-конфигурациями отно- [c.188]

Описано несколько других реакций в сочетании с ГЖХ для количественного определения сложных эфиров карбоновых кислот [14], солей диазония [15], первичных аминов [16] и амидов, мочевины и нитрилов [17]. Все реакции проводились в блоке пиролиза перед вводом в колонку и могут быть полезны при выяснении структуры красителя по фрагментам, особенно если недоступен масс-спектрометр или красители недостаточно летучи для масс-спектрометрии. С другой стороны, все реакции, описанные в разделе 3.2, можно использовать в сочетании с масс-спектромет-рией или ГЖХ — масс-спектрометрией. [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология