Галоген, замещение на аминогрупп

Получение из галогенозамещенных кислот. При взаимодействии галогенозамещенных кислот с аммиаком галоген замещается на аминогруппу. Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения. [c.337]

В случае нормального восстановления по Кижнеру карбонильная группа восстанавливается до метиленовой. Протекающая иногда побочная реакция приводит к образованию олефина. Эта реакция отщепления была изучена 132, 33] для соединений, в которых V — галоген, замещенная аминогруппа, остаток простого эфира или тиоэфир а. Выходы при реакции отщепления невысокие. Наилучший выход (71%) был получен исходя нз а-фторхолестанона-2 в результате прибавления а-галогенкетона к двухфазной системе из кипящего циклогексена или циклогексана и взятого в избытке гидразингидра-та и ацетата калия в качестве буфера [33]. Выход уменьшается с увеличением атомного веса галогена и в случае а-иодхолестано-иа-2 равен 54%. [c.130]

Реакция прямого замещения водорода галогеном широко используется также при синтезах галогенпроизводных ароматического ряда. Прямое замещение водорода галогеном во многом зависит от температуры, света и катализатора (железо, соли алюминия, фосфор, иод и т. д.). При подборе соответствующего катализатора, температуры и на свету нужный продукт будет получаться в преобладающем количестве. В зависимости от этих условий замещение водорода галогеном может идти в боковой цепи или в бензольном ядре. При нагревании и действии света без катализатора замещение идет в боковой цепи (например, получение хлористого бензила из толуола). В присутствии катализатора замещение идет в ароматическом ядре (например, получение бром-бензола в присутствии железа). На процесс замещения водорода галогеном в ароматическом ядре влияет также наличие в ядре гидроксила или аминогруппы, которые увеличивают подвижность атомов водорода в о- и п-положении. Например, при действии бромной воды на анилин три атома водорода бензольного кольца [c.116]

Наиболее важное значение для пиридиновых синтезов имеют следующие свойства их а- и у-положений алкильные, арильные и аминогруппы можно непосредственно вводить в а-положение путем нуклеофильного замещения галогенов, находящихся в а- и у-положениях, в эти положения можно ввести самые разнообразные заместители избирательным окислением а- и у-алкильных групп легко получить пиридинкарбоновые кислоты, из которых с помощью обычных методов можно получить соединения с различными боковыми цепями и наконец, сами алкильные группы в а- и у-алкилпиридинах можно также использовать для синтеза боковых цепей, так как они легко образуют мезомерные карбанионы, являющиеся высокоактивными нуклеофильными агентами. Амино- и ок-сигруппы, как и в соответствующих производных бензола, могут активировать кольцо в реакциях электрофильного замещения, после чего активирующие группы могут быть элиминированы. [c.94]

При замещении гидроксильной группы в карбоксиле оксикислоты на галоген или аминогруппу образуются соответственно галогенангидриды или амиды оксикислот. [c.193]

Ароматические аминосоединения содержат аминогруппу, связанную с ароматическим ядром. Получено большое число разнообразных аминов, которые различаются по своему строению вследствие а) замещения атомов водорода аминогруппы алкильными и арильными радикалами б) замены бензольного ядра другими ароматическими остатками, например нафталиновым в) введения в ароматический остаток различных заместителей, напрИ]мер галогенов, сульфо- и нитрогрупп. [c.453]

Я = Н, алкил, циклоалкил, замещенная аминогруппа, N( Hз) HO и др. Я1 = Н, алкил Я2 = галоген, остаток пиперазина или замещенного пиперазина [c.170]

Реакцию можно рассматривать как нуклеофильное замещение атома галогена. Однако в исходном соединении галоген инертен в реакциях нуклеофильного замещения (см. гл. 2), а аминогруппа — слабый нуклеофил. Поэтому реакцию проводят в присутствии сильного основания, способного снять с группы ЫНг протон. [c.527]

Скорость реакции замещения галогенов во многих случаях увеличивается в. присутствии некоторых металлов и их солей. Особенно часто для этого используется порошок меди и ее одно- и двухвалентные соли. Изучение каталитического зд,мещения хлора аминогруппой показало, что скорость пропорциональна концентрации хлорпроизводного и катализатора, но не зависит от концентрации аммиака. Из этого следует, что определяющая стадия реакции — взаимодействие хлорпроизводного с катализатором, в результате которого образуется продукт, обладающий высокой реакционной способностью [c.181]

Галогене-, окси- и аминометильные группы. Как рассмотрено выше (стр. 172, 184), эти соединения проявляют повышенную реакционную способность по отношению к нуклеофильной атаке вследствие легкости отщепления галогенов, гидроксильных или аминогрупп (447). В некоторых случаях нуклеофильные агенты вместо продуктов обычных реакций замещения дают изомерные продукты (5н1-реакции), как указано на схеме (448->450). [c.190]

Наиболее хорошо изученные реакции замещения водорода в ароматическом ряду—реакции нитрования при действии концентрированной азотной кислоты, реакции галогенирования, сульфирования, реакция Фриделя-Крафтса—протекают с гетеролитическим разрывом связей и относятся с точки зрения электронной классификации к реакциям типа 5 с гетеролитическим разрывом связи происходит также замещение галогенов гидроксильной или аминогруппой (тип 8м). [c.881]

Замещение атомов галогенов па кислородсодержащие группы, как и замещение на аминогруппы, может проводиться в отсутствие катализатора или в присутствии соединений меди. Помимо щелочей, применяемых для замещения сульфогруппы, при замещении атомов галогенов могут быть использованы и другие нуклеофильные реагенты, пригодные для введения гидрокси-группы вода, алкоксиды, карбонаты, карбоксилаты, нитриты, соли оксимов и т. д. [c.352]

Наибольшее значение из реакций аминогруппы имеют диазотирование и окисление. Диазотирование полифторированных ароматических аминов лучше всего проводить действием сухого нитрита натрия на раствор амина в 80%-ном фтористом водороде [249] или в безводном фтористом водороде [78. Применение 48%-ной бромистоводородной кислоты 78, 79,249,250] или 65%-ной серной кислоты [79, 249] дает худшие результаты. При диазотировании пента-фторанилина в соляной кислоте единственным продуктом реакции является декафтордиазоаминобензол [79, 249]. Диазогруппа далее гладко замещается на галоген по реакции Зандмейера [78, 249]. В то же время заменить диазогруппу на оксигруппу [249], а также ввести СЫ-группу по Зандмейеру не удается [78]. Вообще диазогруппа в солях пентафторбензолдиазония менее склонна к замещению, чем в нефторированных аналогах [78, 249]. Некоторые превращения диазосоединения, полученного из пентафторанилина, представлены на схеме [c.121]

Азометиновые красители из окисленных производных й-фени-лендиамина и ш-цианоацетофенона поглощают при слишком коротких длинах волн, для того чтобы обеспечить хороший цветовой баланс пурпурного изображения. Красители более глубокого цвета, поглощающие между 510 и 530 нм, образуются из близких по строению нитрилов XLIV (R = алкокси-, амино- или замещенная аминогруппа) [68]. Из дифениловых эфиров XLV (А = галоген, В = ациламидогруппа, Z = атомы, образующие пятичленное гетерокольцо) можно получить красители, имеющие максимум поглощения в районе 520—525 нм [69]. [c.340]

При проведении реакции с этими восстановителями иногда наблюдаются лательные превращения, например, отщепление галогенов, сульфо- и карбоксил] групп, находящихся в орто- или па расположении к питрогрупце, образование галф ген замещенных целевых амидов, гидролитическое превращение аминогруппы в группу, которые отчасти обусловлены необходимостью вести процесс в силън окн< среде (31]. [c.522]

Наиб, характерные р-ции П.о. с нуклеофилами-присоединение по связи С=С (гидросульфита, гидроксиламина, галогена и др.) и замещение экзоциклич. аминогруппы цитозина (напр., р-ции с гидроксиламинами, гидразинами). Последняя р-ция значительно облегчается при насыщении связи С=С. Восстановление двойной связи С=С легко осуществляется путем каталитич. гидрирования или действием NaBH4 при УФ облучении. Атом Н у С-5 легко замещается на гидрокси- или аминометильную группу, галоген. При действии P Sj один или оба атома О в урациле и тимине могут замещаться на атом S. При действии на цитозин HNO происходит его дезаминирование с образованием урацила. [c.530]

В Японии получен патент [217] на новый аминный анти-озонант формулы (Х2)(Х )(СбНзК(К )С(К2)(=СН)-С(=0)(Х ), где R -H, алкил i.ig, циклоалкил, аралкил или арил и т.п., R -акил С1-15 , X -алкил См5, алокси, амино-группы, (не) замещенный фенил или алкилен Х и Х -Н, алкил См2, аралкил, галоген, ОН, алокси- или аминогруппы. [c.212]

Аминогруппа в 4-амино-2-этоксихинолине может быть замещена на хлор при диазотировании в концентрированной соляной кислоте [353]. Атомы галогенов в 2- и 4-положениях реакционноспособны в отношении нуклеофильных реагентов вследствие того, что они находятся у атомов углерода с пониженной электронной плотностью. Были осуществлены многие реакции замещения такого рода. В качестве примера можно привести превращения 4-хлор-хинолина в 4-алкиламиноалкиламинопроизводные (стр. 236) и в сульфокислоту при действии бисульфита натрия [354], замещение хлора в положении 4 на п-сульфамидоаминную группу [3546], на метоксигруппу [355] и замещение хлора в положении 2 под действием ряда нуклеофильных реагентов [356]. Реакция 2-хлорхинолина с тиомочевиной является удобным способом получения 2-меркаптохинолинов [357]. [c.89]

Реакции нуклеофильного замещения характерны для насы-енных органических соединений, содержащих следующие функ-юнальные группы галоген, гидроксильную, тиольную группы аминогруппу. Для сравнения в настоящей главе рассматрива-гся также соединения с функциональной группой у ненасыщен-)го атома углерода — винил- и арилгалогениды, фенолы, юматические амины и др. [c.149]

Интересной особенностью этих кислот является способность легко отщеплять карбоксильную группу. Удобным методом декарбоксилирования является нагревание полифторбензойных кислот в диметилформамиде при 110—145 °С. Реакция гладко протекает в соединениях, содержащих в обоих орто-положениях к карбоксильной группе атомы галогенов или другие электроноакцепторные заместители [57,59,60]. При наличии в орто-положенйи одного электронодонорного заместителя декарбоксилирование идет лишь при добавлении карбоната калия [239]. По реакции Шмидта карбоксильную группу можно гладко заместить аминогруппой [57], причем в тетрафтортерефталевой кислоте возможно замещение обеих карбоксильных групп [60]. [c.118]

Дигидро-1,2,4-триазин-3(2П)-оны (СХХХУП) образуются при конденсации семикарбазида или его производных с а,р-непредельными кетонами или с а-замещенными кетонами (в качестве заместителей могут выступать гидрокси-, метокси-, аминогруппы, галоген). Аналогично получают замещенные 4,5-дигидро-1,2,4-триазин-З (2Н)-тионы, в этом случае конденсацию проводят с тиосемикарбазидом. В случае применения а-амино-кетона, выделяют смесь 3-амино- и 3-тиоксо-4,5-дигидротриази-нов. При взаимодействии а-хлор (бром) кетопов с аминогуанидином получают 3-амино-5-К -6-Н -4,5-дигидро-1,2,4-триазины [6] [c.213]

К реакциям нуклеофильного замещения, как уже указано, относят замещение галогенов гидроксильной, этоксильной или аминогруппой при действии на галогенпроизводное соответственно щелочей, алкоголятов, аммиака или аминов [51]. При действии гидразинов или семикарбазида таким путем получаются арилированные зидразины и семикарбазиды [52]. [c.357]

Восстановление цинком кетонов, замещенных в а-положении ацилоксигруп-пой, аминогруппой или галогеном, приводит к енолу незамещенного кетона (в форме енолята). [c.496]

Нуклеофильное аминирование наряду с восстановлением азотсодержащих заместителей является наиболее распространенным способом введения аминогрупп в ароматическое кольцо. В качестве реагентов используют аммиак, первичные и вторичные амины, их соли с щелочными металлами, ацильные производные, мочевину, гидроксиламин. При аминировании из ароматического ядра могут вытесняться самые разнообразные атомы и группы атомы галогенов, нитро-, амино- и аммонийные, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, ацилокси-, сульфо-, алкил- и арил-сульфонильные, алкил- и арилтио-, тригалогёнметильные группы, атом водорода. Их способность подвергаться замещению [c.302]

Катализ соединениями меди [324, 325] позволяет успешно осуществлять замещение в малоактивных галогенпроизводных, таких как хлорбензол, л Нитрохлорбензол, хлоранилины, хлор-анизолы и др., даже при действии слабоосновных аминов, а при наличии в молекуле атомов разных галогенов — достигать избирательности. Так, при взаимодействии трех изомерных фтор-хлор бензолов с аммиаком благодаря изменению относительных подвижностей атомов галогенов в присутствии соединений меди на аминогруппу замещается исключительно атом хлора с образованием соответствующих фтор анилинов [8]. Хлорбензол, его амино- и алкокснпроизводные гладко реагируют в присутствии солей меди с такими слабоосновными аминами, как аминоан-трахиноны, давая ариламиноантрахиноны с более высокими выходами, чем при реакции галогенантрахинонов с соответствующими производными анилина [417]. [c.308]

Смотреть страницы где упоминается термин Галоген, замещение на аминогрупп: [c.175] [c.634] [c.227] [c.89] [c.2038] [c.2038] [c.89] [c.391] [c.169] [c.120] [c.143] [c.236] [c.398] [c.398] [c.202] [c.458] [c.277] [c.126] [c.396] [c.25] [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология