Нитрилы из нитрилов

Как уже отмечалось ранее, контактирование нитрозных и других газов, содержащих окислы азота, с аммиаком и последующее образование и накопление нитрит-нитратных солей в скрубберах, трубопроводах неоднократно приводили к взрывам на производстве. Возможность взрыва по этим причинам не исключается и в производстве аммиачной селитры в аппарате нейтрализации азотной кислоты. Наиболее вероятным местом накопления нитрит-нит-ратных солей является верхняя промывная часть аппарата нейтрализации (рис. И-1). [c.49]

Нитрование галогенопроизводных бензола проводится примерно в тех же условиях, что и нитрование бензола. Хлорбензол нитруют нитрующей смесью при 40—70° С. При этом получается смесь мононитрохлорбензолов 34% о-, 65% п- и 1% л-изомера. [c.89]

Для нитрования может также применяться азотная кислота в смеси с другими кислотами, кроме серной. Иногда используется смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. Эта смесь, вероятно, содержит некоторое количество ацетилнитрата Hз 00N02, который, как известно, является сильным нитрующим агентом. Смесь азотной и фтористоводородной кислот применяется при нитровании бензола. Реакция идет гладко, без образования динитробензола и других продуктов нитрования или фторирования бензола. Предлагалось применение фосфорной кислоты и фосфорного ангидрида в нитрующих смесях. Хотя оба эти соединения являются хорошими дегидратирующими агентами, они оказались не очень эффективными промоторами ионизации азотной кислоты и поэтому не дают хороших нитрующих смесей. [c.544]

Хлорбензол нитруется нитрующей смесыо в течение 4 ч при температуре комнаткой, образуя с почтя количественным выходом смесь, состоящую на /j из на V3 из о-нитрохлорбенаола. Дальнейшее нитрование приводит к смеси, пре " ственно из 2,4-динитрохлорбензола наряду с. небольшим количеством 2,6-д1 хлорбензола. Фторбензол нитруется почти исключительно в пара-положение. [c.386]

Восстановление до нитрит-иона цинком в уксуснокислой среде. К 6—8 каплям испытуемого раствора добавляют 1—2 кусочка металлического цинка и подкисляют 2 н. раствором уксусной кислоты. В слабокислой среде нитрат-ионы восстанавливаются цинком до нитрит-ионов [c.192]

Важное преимущество нитрующих смесей перед азотной кислотой то, что они могут храниться в аппаратуре и передаваться по трубопроводам из железа, так как не корродируют этот металл. Такими же свойствами обладает так называемый меланж, представляющий собой азотную кислоту, содержащую 7,5—9 % серной кислоты и до 4,5 % воды. Меланж значительно удобнее транспортировать, чем азотную кислоту, и в промышленности его часто используют вместо азотной кислоты для приготовления нитрующих смеСей. [c.77]

Можно привести пример, показывающий влияние локального химического метода на перспективу синтеза в целом. Прогрессивный синтез амида никотиновой кислоты парофазным окислительным аммонолизом р-пи-колина сделался неэффективным из-за применения перекиси водорода в щелочной среде для гидратации нитрила. При этом расход перекиси водорода составил 10,5 и этилацетата 16,8 кг на 1 кг амида. При этих условиях метод неперспективен из-за высокой стоимости химикалиев. Однако проведение метода гидратации нитрила с применением ионитов в ОН-форме сделало окислительный аммонолиз весьма эффективным [6,7]. [c.7]

Какой из них правильно представляет распределение электронов в нитрит-ионе НИ ОДИН В реально нитрит-ионе распределение электронов является промежуточным. Структура, соответствующая такому распределению, имеет половину отрицательного заряда на одном атоме кислорода и половину — на другом и содержит две одинаковые связи азот — кислород. Эти связи не являются пи простыми, ни двойными, а промежуточными между ними. Приверженность к использованию точек для изображения электронов и желание связать октет электронов с возможно большим числом атомов приводят к затруднениям при изображении реального нитрит-нона единственным способом. Электрон или заряд мон ет быть здесь или там , но как можно изобразить их наполовину здесь и наполовину там [c.62]

Теплота смешения 100%-ной серной кислоты, 100%-ной азотной кислоты и воды при образовании G кг нитрующей смеси (состава т, I и п) может быть найдена путем следующих рассуждений. Пусть имеется Gh,,so4 серной кислоты, Оиноз азотной кислоты и GnaO К-г воды, при смешении которых получается G кг нитрующей смеси. Исчерпывающее разбавление этих количеств кислот может быть осуществлено двумя способами [c.214]

При добавлении хлористого алюминия, хлорного железа или пятихлористого фосфора скорость реакции увеличивается. Кроме описанных нитрующих средств, иногда применяют и другие реагенты, а именно алкилнитраты в присутствии кислорода, трехокись азота ЫзОд (получаемую действием трехокиси мышьяка или крахмала на азотную кислоту), пятиокись азота (получаемую из НКОд и РаОь)- нитрующую смесь, получаемую действием двуокиси серы на дымящую НКОд, и, наконец, тетранитрометан (N03)4 и гексанитроэтан С(Н02)дС(М02)д. [c.213]

Перемешивание должно быть очень энергичным. Наиболее благоприятная скорость различна для разных типов мешалок и зависит от формы и размера лопастей. Скорость описанной здесь мешалки 1600 об/мин. Во время прибавления ацетофенона большая скорость не нужна фактически ее даже нельзя поддерживать из-за сильного разбрызгивания. Однако во время прибавления нитрующей смеси, когда реакционная смесь становится более густой, можно и нужно вести перемешивание с большой скоростью. Смесь льда и соли следует неоднократно размешивать палкой и прибавлять к ней время от времени еще лед и соль. Температура охлаждающей бани должна быть около — 16°, баня должна содержать достаточное количество жидкости, чтобы нижняя половина колбы была погружена в нее. Если не соблюдать этих условий тщательно, то прибавление нитрующей смеси занимает от 2 до 3 час. (поскольку температура реакционной массы не должна подниматься выше 0°). Такое продолжительное действие смеси азотной и серной кислот на ацетофенон так же вредно, как повышение температуры продукт получается плохого качества, а выход падает с 55% до 15% и даже ниже. [c.363]

При нитровании бензола нитрующими смесями, содержащими меньше Н2804 (например, 54% На804, 38% НЫОд и 8% Н2О), конверсия в нитробензол снижается даже при одинаковом содержании воды. Если, с другой стороны, серную кислоту взять в большом избытке, то нитрующая способность смеси-тоже будет небольшой и процесс окажется неэкономичным. [c.302]

Например, одна форма бензальдоксима плавится при 8Г, а вторгя нри 49 . Конфигурация таких изомероц не всегда может быть установлена легко и достоверно. Раньше считали, что та из форм, которая легче отщепляет воду, п )е[фащаясь ирн этом в нитрил, является син-изомером. Однако, согласно исследованиям Тэйлора, Хаузера и др., в большинстве случаев, по-видимону, наблюдается обратное явление при действии щелочей вода отщепляется легче от п тг/.-формы, которая и образует нитрил. [c.637]

В заключение следует остановиться на реакции арилирова-ния алифатических ненасыщенных соединений с помощью солей диазония по Меервейну. Акриловая кислота и ее нитрил, нитрил коричной кислоты и даже стирол в присутствии солей меди(1) (лучше всего в водном ацетоне) арилируются солями диазония, например [c.461]

Пример 3. 25 см нитрующей смеси разбавили водой, доведя объем раствора до 500 см , и 10 см подготовленного раствора оттитровали кондуктометрически раствором КОН (1,072 п). По нижеприведенным результатам этого титрования рассчитайте содержание НЫОз и Н2804 в нитрующей смеси (плотность нитрующей смеси принять равной 1330 кг/м ) [c.203]

Обнаружение сульфид-, сульфит- и тиосульфат-ионов в их смеси. Предварительно осаждают сульфид-ион в виде желтого dS карбонатом кадмия. Для обнаружения иона S к капле щелочного исследуемого раствора добавляют каплю раствора нитро пруссида натрия. Красно-фиолетовая окраска указывает на присутст вие сульфид-иона. Тогда в 5 капель раствора всыпают немного по рошка d Oa. Взбалтывают. Выделяющийся осадок центрифугируют Проверяют центрифугат на полноту осаждения, унося каплю нитро пруссида натрия. Промытый осадок dS обрабатывают 3 каплями 2 н НС1. Вливают каплю раствора USO4. Образуется черный оса док uS. [c.268]

В круглодонной колбе емкостью 100 мл, снабженной воздушным обратным холодильником, нагревают в течение 45 минут при помощи горелки 22,8 г (0,15 моля) 4-нитро-2-аминотолуола с 23 г (около 0,23 моля) уксусного ангидрида. Затем бурый раствор, при перемешивании, тонкой струей выливают в стакан емкостью 800 мл, содержащий 600 мл горячей воды. Выделившийся 4-нитро-2-ацетаминотолуол отфильтровывают, промывают водой и сушат. Сырой продукт (т. пл, 148—150°) можно использовать для дальнейшей переработки без очистки. [c.801]

Значительное влияние на направление вступающей в ядро нитро-группы оказывают концентрация применяющ я при нитрованни серной киспоты [170], катализатор нитрования—фтористый бор [171], а также заместители, находящиеся в боковой цепи. Согласно Урбанскому [172] слабая азотная кис юта (45% HNO3) нитрует фенилнитрометан [c.47]

В случае легко нитрующихся ароматических колец можно применить 68%-ную азотную кислоту с d = 1,42 или дымящую 98%-ную азотную кислоту с d = 1,49. Бесцветную дымящую азотную кислоту получают вакуумной перегонкой при температуре ниже О °С при 25 °С опа краснеет из-за присутствия окислов азота. Безв0дную азотную кислоту (d = 1,51) приготавливают перегонкой дымящей азотной кислоты из равного объема серной кислоты [6]. Обычно применяют нитрующую смесь HNO3 и H2SO4 (используют обычные кислоты для случаев легко протекающего нитрования и дымящие кислоты для трудно нитруемых соединений или для введения нескольких нитрогрупп). Иногда выбор сделать трудно. Для контроля за количеством нитрующего реагента и для сведения к минимуму количества накапливающейся воды в системе лучше всего применять смесь нитрата калия и серной кислоты. Конечно, вода непосредственного влияния на процесс нитрования не оказывает, поскольку это необратимая реакция, но она влияет на выбор типа нитрующего агента. Наиболее мощный нитрующий агент должен [c.480]

Браун и Боннер [67] изучали распределение изомеров в смесях мононитропроизводных, полученных при нитровании этил-и изопропилбензола. Углеводороды нитровались нитрующей смесью состава 22,3% HNOз, 65,6% Н280 4 и 12,1% 1120. Продукты реакции перегонялись на высокоэффективной ректификационной колонке. Состав мононитропроизводных этилбен-эола и изопропилбензола, вместе с составом мононитропроиэ-водных толуола и трет.бутилбензола 66], приведен в табл. 2. [c.36]

Предполагая, что при замене азотной кислоты ее солями нитрующая смесь все же будет достаточно активной ввиду каталитических свойств уксусного ангидрида, Менке изучил нитрование ароматических соединений смесями уксусного ангидрида с нитратами, имеющими достаточно низкие температуры разложения (к числу этих нитратов относятся нитраты железа, меди, никеля, кобальта, алюминия, церия и ряд нитратов других металлов I, II, III, IV и VIII групп периодической системы). Опыты Менке показали, что из этих соединений нитраты щелочных металлов не обладают нитрующим действием или же реагируют лишь в слабой степени. [c.435]

Нитрил фумаровой кислоты. В 3-литровую колбу помещают 228 г (2,0 моля) сухого тщательно растертого в порошок амида (примечание 5) и 613 г (4,3 моля) фосфорного ангидрида. Колбу встряхивают, чтобы хорошо перемешать смесь, а затем присоединяют к склянке для отсасывания емкостью 1 л, которая служит приемником. Для присоединения используют короткую стеклянную трубку с внутренним диаметром 17 мм, согнутую под углом 60 и входящую в приемник примерно на 15 см. Последний охлаждают, либо погружая его в баню со льдом, либо с помощью проточной холодной воды. Прибор эвакуируют до 15—30 м.ч остаточного давления, используя водоструйный насос. После этого колбу нагревают одной или двумя горелками с большим, но не шумящим пламенем. Следует подвергать действию пламени сперва бока колбы, а затем, по мере того как идет реакция, переходить к нагреванию дна (примечание 6). Реакционная масса пенится и чернеет, причем продукт реакции перегоняется и возгоняется в приемник. Трубку, ведун1.ую в приемник, следует время от времени нагревать, чтобы расплавить застывший в ней нитрил. Нагревание продолжают до тех пор, пока перегонка нитрила фумаровой кислоты не прекратится (1,5—2,0 часа) (примечание 7). Препарат, обычно [c.364]

К 308 г (2, [ моля) фосфорного ангидрида, помещенным в 3-литровую круглодонную колбу, прибавляют 174 г (2 моля) тщательно измельченного сухого амида изомасляной кислоты (примечание 1). Колбу плотно закрывают пробкой и встряхивают, чтобы тщательно перемешать оба находящихся в ней сухих твердых вещества. Затем к колбе присоединяют обращенный вниз холодильник с водяным охлаждением, к которому в качестве приемника присоединяют ири помощи резиновой пробки склянку для отсасывания емкостью 500 мл. Боковой отвод приемника защищают хлоркальциевой трубкой и приемник погружают в колотый лед. Реакционную колбу нагревают в течение 8—10 час. на масляной бане с электрическим обогревом температуру бани поддерживают в пределах 200—220°. Почти сразу начинает отгоняться нитрил. Реакционная смесь превращается в густой, бурого цвета сироп, который к концу перегонки начинает сильна пениться. Продолжительность реакции можно сократить до 1—2 час., если прибор присоединить к водоструйному насосу и отгонять нитрил в вакууме (примечание 2). В результате дальнейшего нагревания реакционной смеси можно получить дополнительно лишь очень незначительное количество вещества. [c.341]

Существует несколько нитрующих систем. Главным фактором пр1 выборе реагента является реакционная способность арена. Нитрующиь агентом может быть концентрированная азотная кислота, но она мене< реакционноспособна, чем ее смеси с серной кислотой. В обоих случая активной нитрующей частицей является ион иитрония. Существовани этой частицы подтверждено многими физическими методами, с помощьк которых в определенных условиях можно также определить ее концен трацию. При растворении азотной кислоты в концентрированной серно кислоте образуются 4 нона (на одну молекулу азотной кислоты), чт) показывают измерения понижения температуры замерзания [1] [c.228]

Соли дифенилгалогенониев легко нитруются нитрующей смесью с образованием ди-л<г па-нитропроизводных. Скорость нитрования заметно убывает в ряду [c.491]

Данные первой работы 1] по цикли ации 2-нитро-5-хлор-анилина методом Скраупа в присутствии мышьяковой кислоты (выход 80,3%) не удалось воспроизвести при проведении этого синтеза в большем масштабе даже после введения некоторых усовершенствований и замены мышьяковой кислоты на ее ангидрид вылод состазпл всего 50% 12]. В более поздней работе [4] оба эти варианта признаны неудовлетворительными и предложено вместо 2-нитро-5-хлоранилина применять 2-нитро-5-хлорацетальдегид (вы.ход 50—70%). Два последних вещест ва, необходимые для синтезов этого типа, в свою очередь были получены [1—4] путем нитрованиялг-хлорацетанилида при низких температурах (до —50 ). Выход 2-нитро-5-хлорацетанили-да не превышал 60% [3]. т. к. при этом образуются два изомера, которые приходится затем разделять. При нитровании м-хлорацетанилида в увеличенном масштабе существует опасность взрыва [4]. [c.96]

Так, при добавлении аммиачного раствора аниона 6-Н к охлажденному СНз1 образуется преимущественно нитрил 16 и, в значительно меньшем количестве, продукт его дегидроцианирования 25 (соотношение 25/16 0.1). В отличие от этого, медленное добавление СНз1 к раствору аниона 6-Н сопровождается дегидроцианированием первоначально образующегося нитрила 16, так что преобладающим в смеси продуктов становится алкиларен 25 (25/16-3) 6. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология