азов ионизация

Воспользуемся сказанным для объяснения рис. 12. Как видно, внутренние максимумы на кривой первой энергии ионизации соответствуют элементам, у которых внешние подслои завершены — 5 (Ве, Mg, 2п) или заполнены наполовину —(М, Р, Аз). [c.34]

Однако и качественная картина весьма важна и полезна. Очень большие отрицательные значения величин АЗ,АСр и АУ для случая ионизации позволяют высказать предположение о том, что взаимодействие ион — растворитель осуществляется нд больших расстояниях, так как именно электростатическое взаимодействие определяет эти величины (см. табл, XV.7). Зависимость термодинамических величин [см. уравнения (XV.12.2) — (XV.12.5)] от Иг указывает на то, что 90% всей величины локализуется на оболочке из молекул растворителя, радиус которой равен 10 гх. (Здесь гх — расстоя- [c.462]

Как видно из приведенных данных, в ряду Аз — 5Ь — размеры атомов и ионов увеличиваются, энергии ионизации уменьшаются. Этим обусловлено ослабление признаков неметаллических элементов и усиление признаков металлических элементов. [c.423]

Оа, 1п, Т1 появление первого р-электрона снова снижает потенциал ионизации. Следующие максимумы на кривой отвечают элементам V группы N. Р, Аз, что соответствует энергетически выгодному половинному заполнению р-подуровня. У расположенных за ними элементов [c.29]

Примесная проводимость. В реальных кристаллах источниками своб. носителей заряда (носителей тока) м. 6. дефекты кристаллич. структуры, напр, междоузельные атомы, вакансии, а также отклонения от стехиометрич. состава. Примесн и дефекты делятся на доноры и акцепторы. Доноры отдают в объем П. избыточные электроны, создавая электронную проводимость (п-типа). Акцепторы захватывают валентные электроны собств. атомов П., в результате чего образуются дырки и возникает дырочная проводимость (р-типа). Типичными донорами в Се и 81 являются примесные атомы элементов V гр. (Р, Аз, 8Ь). В узле кристаллич решетки 4 из 5 валентных электронов такого атома образуют ковалентные связи с соседними атомами Се или 81, а 5-й электрон оказывается слабо связанным с примесным ионом. Энергия ионизации примеси мала ( 0,01 эВ в Се и 0,04 эВ в 81), поэтому уже при 77 К в П. появляются электроны проводимости в концентрации, определяемой содержанием примеси [c.56]

Атомный объем, ли i ,li Удельная теплоемкость серой кристаллической формы, кал/з - град 0,0772 Удельная электропроводность серой кристаллической формы, м/ом мм 2,85 Потенциал ионизации, эв 10 Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов, барн 4,1 Температура возгонки, °С 615,5 Температура плавления, °С 814,5 (при 35,8 am>i) Атомный радиус, А 1,48 Радиус иона, А Аз - 1,91 АзЗ+ 0,69 Аэ5+ 0,47 Электроотрицательность (по шкале Полинга) 2,0 Е°, в [c.13]

Мышьяк — Аз Потенциал однократной ионизации 9,81 эВ Потенциал двукратной ионизации 18,63 эВ Чувствительные линии 228,812 1 234,984 I 278,01971 286,0452 [c.695]

Г азы-реагенты, применяемые для химической ионизации, их основные ионы и типы взаимодействия [38] [c.848]

Ионизационный потенциал характеризует энергию связи электрона в атоме. Периодичность хорошо наблюдается на примере изменения потенциала ионизации первого электрона в зависимости от порядкового номера элемента. Резкие максимумы наблюдаются у атомов инертных газов, обладающих наиболее устойчивой конфигурацией. В минимумах кривой находятся щелочные металлы. В пределах одного периода потенциал ионизации изменяется не монотонно. На кривой наблюдаются вторичные максимумы, менее резко выраженные, соответствующие заполнению -оболочки у элементов II группы — Ве Mg, 2п, Сд и Н . Следующие максимумы наблюдаются у элементов V группы — М, Р, Аз, что соответствует энергетически выгодному половинному заполнению р-оболочки, содержащей три неспаренных электрона. В пределах одной группы с увеличением порядкового номера величина потенциала ионизации в общем убывает, что связано с увеличением расстояния от ядра внешней электронной оболочки. Периодически изменяется и сродство к электрону, выражающее работу присоединения электрона к нейтральному атому. [c.7]

Как и следовало ожидать, изменение pH раствора до 10 практически не сказывается на изменении азо-гидразо-равновесия, а приводит лишь к изменению оптической плотности за счет ионизации гидроксильных групп с увеличением pH (рис. 2). [c.250]

Определению трудновозбудимых элементов не препятствует присутствие в разряде атомов основы — Ое и 51, потенциалы ионизации которых не очень низки (Ое — 7,88 эв 51 — 8,15 эв), а количество атомов в разряде не слишком велико, так как летучесть определяемых элементов значительно выше летучести основы . Тем не менее, предварительное удаление основы приводит к дальнейшему снижению предела обнаружения трудновозбудимых элементов. Так, предел обнаружения Аз в концентрате примесей, собранном на угольном порошке, составляет 1 10 г, т. е. в шесть раз ниже, чем при прямом определении его в соответствующей исходной навеске германия. [c.201]

Определение трудновозбудимых элементов. Высокие потенциалы возбуждения спектральных линий этих элементов делают практически невозможным использование дуги для их анализа. Даже в таких высокотемпературных источниках, как конденсированная искра, относительные пределы их обнаружения в растворах не превышают обычно сотых долей процента. Применение ПК позволяет создать условия, при которых в разряде отсутствуют большие количества элементов с относительно низкими потенциалами ионизации, а высокие энергии атомов и ионов инертных газов обеспечивают возбуждение интенсивных спектров трудновозбудимых элементов. Благодаря этому в ПК достигают значительно более низких пределов их обнаружения. В качестве газа-носителя разряда применяют обычно Не, более высокая энергия ионизации которого обеспечивает наибольшую вероятность возбуждения атомов трудновозбудимых элементов пределы их обнаружения в атмосфере Не на два-три порядка ниже, чем в Не или Аг [69]. Об одном из примеров определения в ПК трудновозбудимых элементов — сверхстехиометрических избытков Аз, 5е, 5 — уже говорилось выше. [c.198]

Мышьяк Аз (5-10 %), сурьма 8Ь (110" %) и висмут В1 (2-10" %). Строение электронных оболочек атомов этих элементов отличается от такового для азота и фосфора. Второй снаружи энергетический уровень в атомах мышьяка, сурьмы и висмута содержит 18 электронов (п—1)5 (тг—1)р (/г—1) 1 . В связи со значительным ростом радиусов атомов и уменьшением энергии ионизации атомы этих элементов могут превращаться в положительно заряженные ионы Однако восстановительные свойства их [c.364]

Внешняя оболочка иона хлора имеет электронную конфигурацию сродство к электрону атома хлора равно 3,8 эв. Внешняя заполненная оболочка иона калия также имеет конфигурацию Зз р , а наиболее близкой к ядру незанятой оболочкой является Аз. Потенциал ионизации атома калия равен 4,32 эв, а потенциал ионизации иона калия составляет около 30 эв. Исходя из этих данных и принимая, что энергия кристаллической решетки по Маделунгу равна 8 эв, можно составить таблицу энергетических уровней (табл. 4.1). [c.132]

Аналогично изменяются свойства и в ряду гидроксидов. В отличие от Н3РО, гидроксиды Аз(ОН)з и 5Ь(ОН)з амфотерны у первого преобладают кислотные свойства, у второго — основные. При этом и кислотная, и основная ионизации Э(ОН)з в растворе выражены слабо. [c.384]

Растворы ароматических сульфокис.чот в полярных растворителях сильно ионизированы [1]. Так, нанример, определение степени ионизации по электропроводности растворов и скорости каталитического разложения этилдиазоацетата, п-толуол- и л-азо-бензолсульфокислот в ледяной уксусной кислоте [1в] показало, что эти кислоты ионизированы слабее, чем хлорная кислота, но сильнее, чем серная. 2,4-Диметоксибензолсульфокислота несколько менее активна, чем серная кислота, но активнее, чем азотная. [c.197]

Из рис. 12 видно, что / в пределах одной группы, как правило, падает, а одного периода — возрастает. Вместе с тем эти изменения носят сложный характер, связанный со спецификой электронного строения атомов и указанных выше особенностей. Например, вторичные максимумы для щелочноземельных металлов обусловлены полным заселением и5-орбиталей (пз ), а для Ы, Р, Аз с повышенной устойчивостью — наполовину заполненной р-орбитали. Подобная картина наблюдается и для переходных элементов. Особенности в изменении / для элементов середины четвертогб периода по отношению к последующим, а также лантаноидных элементов по отношению к актиноидным обусловлены появлением у них электронов с новой симметрией орбиталей. Некоторые дополнительные особенности в изменении потенциалов ионизации пере- ходных элементов объясняются стабильностью электронных конфигураций. Так, повышенная устойчивость их для 2п, Сс1, Hg приводит к повышению /, а пониженная для Си, Ад, Аи — к снижению I. Орбитали с новой (впервые встречающиеся в атоме) симметрией относятся обычно к непроникающим (Ь-, 2р-, Зё-). [c.70]

Очевидно, что пол в случае того же кристалла ЫаС1 будет определяться конкуренцией двух факторов — притяжением электронов атомом натрия и противодействием отдачи электронов атомом хлора. Наиболее точно эти факторы отображаются двумя понятиями — сродством к электрону Ыа в валентном состоянии (ЕА ) и потенциалом ионизации С1 в валентном состоянии (/ ). Величины потенциалов ионизации для валентного состояния неметаллов хорошо известны благодаря работам Джаффе с сотрудниками и в данной книге будем пользоваться следующими величинами Р 20,86 С1 15,03 Вг 13,10 I 12,67 О 17,28 5 12,39 8е 11,68 Те 11,04 N 14,78 Р 10,73 Аз 9,36 ЗЬ 8,75 эв. [c.110]

Несмотря на то, что электронная конфигурация атомо мышьяка, сурьмы и висмута сходна с электронной кон фигурацией атомов азота и фосфора (см. табл. 20), пс ряду свойств эти элементы заметно отличаются. Ka видно из данных табл. 20, с увеличением размеров атомов уменьшается энергия ионизации. Это значит, чтс связь электронов наружного энергетического уровня ( ядром у атомов ослабевает, что приводит к ослабленик неметаллических и усилению металлических свойств I ряду N—Р—Аз—5Ь—В1. [c.334]

Для -элементов горизонтальная аналогия в пределах всего ряда менее заметна, что обусловлено заполнением предвнешней (п — 1) -оболочки. Эта аналогия в ядах не может быть обнаружена при сравнении потенциалов ионизации, потому что для этих элементов свойственны разные степени окисления. Однако изменение металлических радиусов (рис. 119) у -элементов обнаруживает неглубокий минимум, который приходится как раз на элементы триад УШВ-группы. А хорошо известно, что вблизи минимума любая функция изменяется слабо (первая производная, определяющая скорость изменения функции, близка к нулю). Именно по этой причине у элементов триад горизонтальная аналогия выражена наиболее ярко. Что касается р-элементов, особенно принадлежащих малым периодам, то здесь горизонтальная аналогия не наблюдается, поскольку электронами заполняется самый внешний уровень. Однако у тяжелых представителей р-элементов горизонтальное сходство более заметно (Се — Аз, РЬ — В1 и т.п.), что обусловлено существованием предвнешней заполненной (п — l) °-oбoлoчкй, сближением энергетических характеристик заполняющихся оболочек, усилением металличности сверху вниз в пределах каждой группы р-элементов. [c.237]

Отвечающий степени окисления +5 пентафторид азота не получен. Полагают, что вследствие большого значения энергии ионизации атом азота не склонен к образованию гипервалентных связей. Из производных К(У) синтезированы многочисленные соли иона фтораммония например [NF4]BF4, [NF4]ЭF6 (Э-Р, Аз, 8Ь, В ), [NF4]2ЭF6 (Э-Т1, Се, Ni и др.). Эти соли -сильные окислители. [c.390]

Легирование. Для получения П. м. электронного типа проводимости (я-типа) с изменяющейся в широких пределах концентрацией носителей заряда (электронов) обычно используют донорные примеси, образующие мелкие энергетич. уровни в запрещенной зоне вблизи дна зоны проводимости (энергия ионизации < 0,05 эВ). Для П. м. дырочного типа проводимости (р-типа) аналогичная задача решается путем введения акцепторных примесей, образующих мелкие энергетич. уровни в запрещенной зоне вблизи потолка валентной зоны. Такие примеси при комнатной т-ре практически полностью ионизованы, так что их концентрация приблизительно равна концентрации носителей заряда, к-рая связана с подвижностями носителей соотношениями а = ец я для П.м. я-типа и а , = еЦрР для П.м. р-типа (а, и ар-проводимость и подвижности электронов и дырок соответственно). Для Ое и 81 осн. донорными легирующими примесями являются элементы V гр. периодич. системы Р, Аз, 8Ь, а акцепторными-элементы III гр. В, А1, Оа. Для соед. типа А В -соотв. примеси элементов VI гр. (8, 8е, Те), а также 8п, и элементов II гр. (Ве, М , 2п, Сс1). Элементы IV гр. (81, Ое) в зависимости от условий получения кристаллов и эпитаксиальных слоев соед. типа А" В могут проявлять как донотные, так и акцепторные св-ва. В соед. типа А"В и А В поведение вводимых примесей сильно осложняется присутствием собств. точечных структурных дефектов. Необходимые тип и величина проводимости в них обычно достигаются прецизионным регулированием отклонения состава от стехиометрического, обеспечивающего заданную концентрацию определенного типа собств. точечных дефектов структуры в кристаллах. [c.61]

Сильными кислотами являются серная и селеновая, средней силы — фосфорная и мышьяковая, слабыми — теллуровая и сурьмяная. Их органические производные К-ЗОгОН (Аг-БО ОН), К-Р0(0Н)2, К-ЗеОгОН, К-АзО(ОН)2 также являются сильными (две первые) или средней силы кислотами. Атом серы двухкратно ионизирован и является сильнейшим электронным акцептором. Этому способствует вакантная низколежащая 3(/-орбиталь. Позтому К-БОгОН в водном растворе являются сильными кислотами и диссоциируют нацело. Аналогичная ситуация у селена. Атом фосфора расширяет валентность за счет промотирования (возбуждения) З -электрона на 3акцепторные свойства в максимально окисленном состоянии намного меньше, чем у атома 8 и фосфоновые кислоты не являются сильными ( 10" в водном растворе). [c.136]

Размер центральной полости и жесткость конформации молекулы делает соединение 260 превосходным хозяином для малых катионов, таких, как и Ка" , но этот лиганд полностью отвергает другие катионы в качестве гостей . Эта селективность воистину беспрецедентна так, способность 260 связьшать Ка" на 10 порядков величины выше его сродства к К" . Это свойство побудило авторов работы использовать структурную основу соединения 260 для разработки хромогенного лиганда 261 как специфического индикатора на ионы лития и натрия (схема 4.81) [38е]. Этот сферанд содержит в пара-положении к гидроксильной фуппе дополнительный азо-заместитель в качестве хромофора. Его растворы окрашены бледно-желтый цвет, который при ионизации фенольного гидроксила немедленно измe iяeт я на зеленый и далее на глубокий синий. Свободный 261 имеет = 13, но эта величина падает до 5,9 при комплексовании с и до 6,9 при комплексовании с Ка+. Ины- [c.499]

Висмут занимает промежуточное место между металлами и полу-цроводниками и, отличается по физическим свойствам как от тех, так и от других. Особенно это различие проявляется при изучении внешнего фотоэффекта. Особые свойства полуметаллов типа В1, 5Ь, Аз были рассмотрены Вильсоном, Моттом и др. на основании представления, что валентные электроны у них размещаются в двух слегка перекрывающихся энергетических зонах. В случае платины, нанесенной на висмут, таким образом, еще больще увеличивается вероятность обмена электронами между активными центрами платины и носителем и уменьшается вероятность ионизации платины. Наконец, еще раз отметим, что платиновую ч< рнь можно рассматривать как атомарную платину, фиксированную кристаллами платины. Здесь валентные электроны активных центров, т. е. адсорбированных атомов платины, имеют общую зону проводимости с носителем, вероятность ионизации активных центров крайне мала, хотя и конечна. [c.157]

Ионизирует ли вещество как кислота или как оспоиание, а также степень ионизации качественно определяется следующими условиями Л Аз—вещество полностью ионизировано как кислота Лз<Л<Ла—вещество частично ионизировано как кислота [c.131]

Ионизация молекул замещенных 2-нитро-2 -гидрокси-азо-бензолов в щелочных средах сопровождается повыщением электронной плотности на нитрогруппе и снижением ее адсорбционной способности [30, 31]. При конкурирующем характере адсорбции водорода и гидрируемого соединения хемсорбци-онные взаимодействия в поверхностном слое могут повышать стационарные степени заполнения поверхности катализатора адсорбированным водородом и конпентрация комплексов ассоциативного типа [Н2-2-нитроазобензол] может возрасти, [c.371]

Прямые данные в поддержку анализа уравнения (2) имеются в работе Покера [73], который исследовал влияние добавок ионного хлорида на ультрафиолетовые спектры поглощения растворов тритилхлорида в жидком ЗОг и установил, что спектр, характерный для иона карбония, может подавляться добавлением избытка хлорида только частично. Это свидетельствует об обратимости процесса диссоциации, характеризуемого с помощью Кг- Поскольку равновесие ионизации, характеризуемое с помощью Ки является эквимолекулярным процессом, такие добавки могут влиять только на отношение (Я+С1 )/(КС1) посредством солевых эффектов, которые, по-видимому, малы. Значения Кх и /Сг Покера, приведенные в табл. 7 и 8, довольно хорошо согласуются со значениями, основанными на данных электропроводности и на применении уравнения Бьеррума. К сожалению. Покер не сообщает о спектре поглощения иона карбония, так что из его короткого сообщения невозможно установить, идентичны ли спектры свободного и вошедшего в ионную пару ионов карбония. Если они и в самом деле идентичны, тогда предполагавшееся отсутствие квантовомеханической связи в ионной паре было бы доказано. Покер, очевидно, предполагает, что молярный коэффициент поглощения при Я акс является одним и тем же и для свободного и для вошедшего в ионную пару иона карбония. Совпадение его значений К и Кг со значениями, полученными при помощи кон-дуктометрических методов, по-видимому, подтверждает это предположение. Было бы удивительно, если бы действительное состояние тритилхлорида в растворе ЗОз было правильно представлено уравнением (11), где (К С1)зог выражает собой гипотетическое высокополяризованное, но не полностью ионизированное состояние тритилхлорида, а было бы удивительно также, если бы величина молярного коэффициента поглощения (К С1)80а при макс иона трифенилкарбония была бы такова (т. е. Кх X Аз трифенилкар- [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология