Металлы платиновые галогениды

Широко изучено дегалогенирование алифатических и ароматических галогенидов водородом и металлами платиновой группы. Поскольку условия реакции имеют большое значение, рекомендуем обратиться к обзору [72]. Однако дегалогенирование лучше проводить в щелочном растворе, как это видно из скоростей поглощения водорода (мл/мин) хлорбензолом в двух наилучших средах [c.17]

Для изомеризации алканов используются гетерогенные катализаторы трех типов [10, 11, 101] 1) кислотные (окислы и галогениды алюминия, алюмосиликаты, хлориды цинка и другие катализаторы Фриделя — Крафтса) 2) смешанные бифункциональные катализаторы, содержащие и кислотную и окислительную компоненты (алюмо-хромовые, алюмо-молибденовые или алюмо-платиновые контакты) 3) окислительно-восстановительные контакты (окислы хрома, окислы и сульфиды молибдена и вольфрама, металлы платиновой группы). [c.13]

Исследованы адсорбция и обмен ряда анионов и катионов на платине, палладии и родии. Показано, что специфическая адсорбция галогенид-ионов и катионов на металлах платиновой группы подчиняется закономерностям адсорбции на равномерно неоднородной поверхности. [c.456]

В хлоридных растворах металлы платиновой группы образуют устойчивые хлорокомплексы, которые, как правило, не взаимодействуют с катионитами. Из перхлоратных растворов, в которых отсутствуют комплексообразующие лиганды (например, галогенид-ионы), большая часть платиновых металлов может быть поглощена количественно. Так, например, имеются сведения о полном поглощении палладия, родия, иридия [35] и рутения [2]. Количественное разделение палладия и родия легко осуществляется путем элюирования соляной кислотой. Палладий элюируется 0,ЗМ, а родий — 6А/ НС1 [17 ]. Во избежание трудностей, с которыми бывает связано-количественное извлечение родия, рекомендуется обработать ионит кипящей кислотой в течение нескольких часов [34]. [c.375]

Тонкослойная кулонометрия со сканированием потенциала. Определение ионов металлов и галогенид-ионов с платиновым электродом, покрытым ртутью. [c.121]

Т а б. и и ц а 35 Окислительно-восстановительные потенциалы галогенидов металлов платиновой группы [c.398]

Протекающие в этих условиях реакции разнообразны и зависят от состава анализируемого материала. Металлы, например, Ag, Си, Ре, N1, 5Ь, 5п, взаимодействуют с галогенидами аммония с образованием соответствующих галогенидов металла и водорода 14.217, 4.218]. Соединения металлов платиновой группы восстанавливаются до металлов. Оксиды образуют галогениды. [c.81]

Осаждение в виде гидроокисей. Все металлы платиновой группы, за исключением золота и платины (IV), осаждаются в виде гидроокисей из почти нейтральных растворов. Этот способ применим для отделения платиновых металлов, кроме платины, от щелочных металлов и магния. Было показано , что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детально излагается в разделе Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (стр. 387). [c.378]

Галогениды. Наиболее широко изучены фториды и хлориды платиновых металлов. Они получаются как при непосредственном соединении металлов с галогенами при повышенных температурах [c.506]

Кислотно-основная нейтрализация. Комплексные фториды платиновых металлов (обычно в высших состояниях окисления) можно получать, как и фториды первой группы, фторированием комплексного хлорида или другого галогенида [31—33] [c.388]

Карбонилы остальных платиновых металлов известны. Карбонил рутения Ru( O)j получают путем взаимодействия металлического рутения с СО при 180° С и давлении 200 бар. Его можно получить также при действии СО на Ru I,, при 170° С. Ru( O)j плавится при —22° С неустойчив — выделяет СО, при этом выпадают кристаллы Ru2( O)9, разлагающиеся при 150° С. Карбонилы родия, осмия и иридия образуются при нагреве безводных галогенидов металлов с СО, под давлением, в присутствии Си или Ag. Некоторые из них довольно устойчивы. Карбонил родия [Rh( 04)]n плавится при 76° С и разлагается при 150° С карбонил [Rh4( 0)ii] разлагается при 220° С карбонил осмия 05г(С0)9 плавится при 224° С, сублимируется выще 130° С, а карбонил иридия 1г(С0)з не возгоняется ниже 200° С. [c.1004]

Чаще всего полуэлементы состоят из плохо растворимых солей (например, галогенидных, сульфатных, карбоксилатных) серебра (I) или ртути(1) в контакте с соответствующим металлом. Металлические амальгамные электроды также применялись в сочетании с плохо растворимыми галогенидами меди(1), таллия (I) и свинца (II) или более растворимыми солями, например с фторидами цинка и кадмия [24, 114, 115]. Для галогенидных солей кобальта и никеля равновесие достигается быстрее при помощи платинового электрода, который находится в контакте с тонко размельченным металлом и твердой солью [115]. [c.172]

Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

HF вступает в обменную реакцию с большим числом неорганических галогенидов и оксигалогенидов. Исключениями, заслуживающими внимания, являются хлориды серы, металлов платиновой группы, золота и кислорода. Фтористый водород применяют во всех промышленных процессах в качестве реагента для обменных реакций вследствие его низкой стоимости и идеальных физических свойств. Для лабораторных обменных процессов фтористый водород не так важен, так как обычно можно использовать реагенты, более удобные в обращении. Homiimo этой проблемы, основной недостаток фтористого водорода заключается в относительной трудности проведения обменных процессов до полного завершения и трудности извлечения непрореагировавшего фтористого водорода из получаемого продукта. [c.341]

При анализе галогенидных комплексных соединений металлов платиновой группы ограниченно применяется сплавление с (КН4).2НР04, в результате которого образуются и удаляются возгонкой галогениды аммония [4.337]. Для ускорения выделения 50з при прокаливании сульфатов щелочных или щелочноземельных металлов рекомендуют добавлять фосфат железа (1Н) [4.338] или кислый фосфат кальция [4,339]. [c.94]

Низшие монохлоролефины [223] с хлором у двойной связи получают нагреванием, например, этилена в безводной среде с галогенидами металлов переменной валентности Си, Нд в присутствии полярного высококипящего растворителя и катализатора — солей металлов платиновой группы (Р(1С1г и др.) при 50—300° С и давлении 1 — 100 атм. В качестве растворителей использован ди-к-бутилфталат, диоктилфталат, бензонитрил или ди-н-бу-тиловый эфир моноэтиленгликоля. [c.286]

Шестикоординационные комплексы железа, содержащие бидентатные я-аллильные лиганды, представляют большой интерес, поскольку для этих соединений возможно существование поворотных изомеров, обусловленных заторможенным внутренним вращением вокруг связи металл—я-аллильная группа. Такая изомерия недавно была обнаружена для я-аллильных комплексов родия [1] и металлов платиновой группы [2]. Ранее двое из нас и Федин [3] описали синтез и свойства ряда галогенидов и нитрата я-аллилжелезотрикарбонила. Предварительное исследование спектров протонного магнитного резонанса, предпринятое в первой нашей работе [3], а также более ранние данные Плоумена и Стоуна [4] показали, что спектры этих соединений имеют более сложный вид, чем можно было ожидать для комплексов с симметричным я-аллильным лигандом. [c.192]

Соединения с неметаллами. Несмотря иа химическую благородность платиноидов, при нагревании они способны образовывать соединения с галогенами, халькогенами и пниктогеиами (кроме азота), кремнием и бором. Поскольку оксиды и гидроксиды платиновых металлов малостабильны, роль галогенидов как характеристических соединений в этом случае существенно возрастает. В соответствии с общими закономерностями, характерными для галогенидов в целом, в ряду F—С1—Вг—I число известных галогенидов умень- [c.421]

Есть очень. много комплексных галогенидов платиновых металлов с координационным числом 4 (при степени окисления +2) и 6 (при степени окисления +3 и выше) K2Pt l4, К2Р1С1б, [Р1(> Нз)б]Си и др. Самородная платина обычно встречается в природе с примесью других платиновых металлов. Из таких спланов делают химическую посуду, проволоку, сетки и т. д. Платина хорошо впаивается в стекло, тугоплавка, мало испаряется в вакууме, хорошо прокатывается и протягивается в проволоку, устойчива в химическом отношении. Все это послужило тому, что она нашла широкое применение в электровакуумной промышленности в начальном этапе ее развития. Но из-за дороговизны и дефицитности теперь она заменяется другими материалами. Широко используется как катализатор в химических реакциях, для изготовления термопар Р1—Р с 10% РЬ, с помощью которых измеряют температуру до 1500° С только в окнслитель 10й среде. В атмосфере водорода места контакта таких термопар разрушаются. Из сплава платины с 10% иридия изготовляют. эталоны длины и массы. Платину применяют в обмотках электрических печей, в ювелирном деле, в зубоврачебной технике, для анодов в электролитических ваннах. [c.441]

Получение фторидов путем обменных реакций (МХ + -ЬиКР-> МРя-f-nRX). Для получения фторидов из некоторых галогенидов, нитритов [19, 20] и гидрпцов [22] платиновых металлов применяли безводный фтористый водород или бпфторпд калия. Эта методика позволяет получать низшие фториды, которые нельзя синтезировать с использованием реагентов первой группы. [c.388]

Особо следует упомянуть о том, что в некоторых случаях оказывается целесообразным применять один из электродов — анод — не платиновый, а из металла, легко анодно растворимого при налагаемом на электроды напряжении. Например, Киз применял ртутный анод для титрования галогенидов и серебра анодное окисление металла электрода заменяет в этих случаях индикаторный электрод. При определении сахара, основанном на титровании избытка реактива Фелинга стандартным раствором сахара, применяют медный анод окисление меди обеспечивает анодный ток, восстановление ионов меди — катодный Гоффар, Мишель [c.118]

Для получения окислов этих металлов широко применяют метод Адамса — сплавление галогенидов с нитратами щелочных металлов и последующее выщелачивание продукта водой [137, 138]. Природу окислов платины, образующихся по методу Адамса, довольно подробно исследовали Кэен и Айберс [139]. Онн установили, что вещество, которое традиционно считалось имеющим состав а-РЮ НгО, представляет собой смесь металлической платины, а-РЮг (возможно, в гидратированном виде) и натриево-платиновой бронзы ЫажР1з04 (натрий вводится при сплавлении с нитратом натрия). Если применять нитрат калия, соответствующая калиево-платиновая бронза не образуется. Окисел а-РЮг легко восстанавливается водородом до металлической платины, а NaxPts04 — только в незначительной степени. [c.228]

Анализ материала, приведенного в настоящем Справочнике [1—3], свидетельствует о том, что ряды активных катализаторов перестройки скелета алифатических углеводородов изменяются незначительно с изменением длины или структуры углеродной цепи. Эти ряды состоят в основном из окислов и галогенидов элементов главных подгрупп третьей и пятой групп, побочных подгрупп четвертой и шестой групп, металлов восьмой группы, нанесенных на окись алюминия, альэмосиликат, цеолиты и некоторые другие кислотные носители. Платиновые металлы активны также без носителей или на инертных носителях— активированном угле, окиси кремния. [c.38]

На рис. 17 представлена ячейка, нашедшая наиболее широкое применение. Она состоит из цилиндрической трубки с двумя боковыми отводами Б ж Б, где находятся измерительные электроды для определения падения потенциала, и двумя концевыми трубками А и А , в которые вставлены токоподводящие электроды. Измерительные электроды представляют собой платиновые диски, оплавленные стеклом так, что с раствором соприкасается только узкая полоса платины. Эта полоса покрывается серебром, а затем хлорируется или бромируется. 1"ордон применял такие электроды в во/пю-метанольных растворах галогенидов щелочных металлов. Эллис и Шифт [119] видоизменили измерительные электроды так, чтобы они были пригодны для работы и в ряде других растворов. [c.56]

Электролиз бензола и тетралина в растворах этилендиамина с хлористым и иодистым литием, иодистым рубидием, иодистым тетра-н-бутиламмонием, хлористым тетраметиламмонием, хлористым и хлорнокислым тетраэтиламмонием, хлористым триметил-сульфонием изучали Стернберг и сотр. [48, 65]. Они использовали платиновые, графитовые, свинцовые, медные и алюминиевые катоды катодное пространство от анодного не отделялось. Полученные результаты подобны изложенным выше. При использовании в качестве фонового электролита галогенидов щелочных металлов выход углеводородов был выше, чем при использовании четвертичных аммониевых солей, которые, по-видимому, довольно активно реагируют в условиях реакции. Исследование непрямого восстановления антрацена, нафталина и дифенила в одинаковых условиях показало, что имеет место прямой перенос электрона к деполяризатору [32]. [c.103]

Реактив Гриньяра имеет огромное значение в органическом синтезе, но вместе с тем его строение не вполне выяснено, и поэтому электрохимические реакции магнийорганических соединений привлекают значительное внимание [2—10]. Было выяснено, что при электролизе RMgX образуются металлический магний, галогенид магния и углеводороды (последние за счет рекомбинации или диспропорционирования радикала R ). При электролизе фенилмагний-бромида на платиновых электродах наблюдалась люминесценция на аноде [4]. Электролиз реактива Гриньяра проводили также в системах с платиновым катодом и анодом из различных металлов алюминия, висмута, золота, никеля, серебра, олова, цинка, кадмия [7] и магния [3]. Из перечисленных материалов магний, алюминий, кадмий и цинк в условиях реакции корродируют. Так, среди конечных продуктов находили алюминий, преимущественно в виде алюминийалкила, а цинк и кадмий — в виде металлических порошков. По-видимому, сначала образуются металлалкилы, которые в случае алюминия стабильны, а в случае цинка и кадмия реакционноспособны. [c.370]