Реакции амидирования

В свою очередь, этерификации аналогичны реакции амидирования, состоящие в синтезе амидов кислот обратное направление— гидролиз амидов в кислоты [c.170]

Данная статья посвящается изучению кинетики реакций амидирования кубовых жирных кислот и этерификации указанных кислот триэтаноламином. [c.153]

Результаты исследования процесса амидирования и этерификации графически изображались в виде кривых, выражающих изменение степени превращения исследуемых кубовых жирных кислот во времени при различных температурах и соотношениях реагирующих веществ. Типичные кривые для реакции амидирования КЖК с КЧ = 76 приведены на рис. 1, а для реакции этерификации на рис. 2. Аналогичные кривые получены для кислот с КЧ, равным 45 и 110 при различных соотношениях реагирующих компонентов. Следует отметить, что при этерификации кислоты с КЧ=45 при температурах 150—170° С наблюдалось осмоление реакционной массы и степень этерификации не превышала 70%. [c.155]

Конец реакции амидирования или этерификации определяется соответственно по степеням амидирования (оса) или этерификации (аэ) по формулам [c.174]

Для получения из бифункциональных соединений полимера с высокой молекулярной массой при небольших значениях К необходимо тщательно удалять из сферы реакции выделяющееся простейшее вещество. Так, при реакции этерификации (К = 4,9) для получения полиэфира с Р = 100 допустимое остаточное количество воды в системе к моменту равновесия составляет тысячные доли процента (рис. 18). Константа равновесия реакции амидирования значительно выше и составляет 305 при 260 °С. В этом случае для получения полиамида с Р = 100 в системе может содержаться около 0,5% воды. [c.155]

Имеются различные модификации указанных реакций а) этерификацию никотиновой кислоты ведут различными спиртами изопропиловым [150], метиловым [151], этиловым, пропиловым, изопропиловым, бутиловым, изобутиловым [152], при этом было показано, что с увеличением молекулярной массы спирта выход эфира уменьшается, особенно для спиртов изостроения. В этой же зависимости изменяется выход никотинамида при обработке эфира 30%-ным водным аммиаком для метилового — 63%, этилового — 43%, пропилового — 39,8%, изопропилового — 28,3% б) реакцию амидирования ведут в растворе [150, 151, 153] или в отсутствии раст- [c.199]

Но заряд этот невелик, и реакция амидирования протекает только при нагревании. Замена водорода в карбоксильной группе на остаток, оттягивающий на себя электроны, способствует реакции амидирования. [c.487]

Не представляет особых затруднений дать удовлетворительное объяснение указанным фактам. Значительно труднее объяснить тот факт, что хлорангидриды кислот, несмотря на их —М-эффект, в ионизирующих средах реагируют исключительно по мономолекулярному механизму, включающему процесс расщепления типа (г). Подобный процесс расщепления наблюдается и при реакциях амидирования с помощью аммиака (д). [c.236]

Когда реакция амидирования проводится в условиях поликонденсации, т. е. в расплавленных двухосновных кислоте и амине при удалении выделяющейся воды, процесс выглядит следующим образом [c.484]

Рис. 124. Зависимость константы скорости реакции амидирования дикетена различными замещенными анилинами от константы диссоциации амина.

На реакции амидирования основан синтез важного класса пестицидов — неполных амидов циануровой кислоты. Их получают из цианурхлорида и низших первичных аминов, например из этиламина получают симазин [c.212]

Аспарагиновая и глютаминовая кислоты, всегда имеющиеся в тканях в свободном состоянии, улавливают образующийся аммиак путем реакции амидирования при этом из глютаминовой кислоты при участии АТФ синтезируется глютамин, а из аспарагиновой кислоты — соответственно аспарагин. [c.356]

Полиамиды из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот поликонденсацией в расплаве получаются с большим трудом. Главная трудность, возникающая при использовании этих реагентов, в которых группы, образующие амидные связи, присоединены непосредственно к ароматическим ядрам, заключается в том, что образующиеся полимеры имеют очень высокие температуры плавления и их нельзя расплавить без разложения. Такая тугоплавкость может быть объяснена совместным действием двух факторов во-первых, повышением жесткости цепи вследствие введения в нее фениленовых звеньев и, во-вторых, образованием внутримолекулярных водородных связей. Применение ароматических диаминов, например, м- и м-фенилендиамина, также вызывает некоторые трудности, поскольку они не образуют с органическими кислотами солей определенного состава, медленнее вступают в реакцию амидирования (являются более слабыми нуклеофилами, чем алифатические диамины) и вступают в побочные реакции до и в процессе поликонденсации. [c.87]

Согласно литературным данным, непрерывное амидирование можно проводить при температурах до 160 °С [47] в течение очень короткого времени при весьма интенсивном перемешивании обоих компонентов. В этих условиях возможно превращение на 96%, так как реакция амидирования протекает быстрее, чем отщепление цианистого водорода. При непрерывном синтезе рекомендуется меньший избыток серной кислоты, чем при периодическом. Можно применять почти стехиометрические соотношения компонентов. В частности, по английскому патенту [63] синтез проводится примерно в тех же условиях и при молярном соотношении ацетонциангидрина и серной кислоты от 1 1 до 1 1,5. [c.28]

Смесь паров этих веществ вместе с избыточным аммиаком поступает в (оитактиый аппарат адиабатического типа, заполненный катализ тором. В нем при 390—300 °С и времени контакта 6 с завершается реакция амидирования и происходит дегидратация амида с образованием амидонитрила, адиподинитрила и по бочного продукта — имипопианцпклопентана [c.225]

Си1тез азотистых производных угольной кислоты является важным применением реакций амидирования и этерификации для синтез соединений, генетически связанных с угольной кислотой — ее амгдов, амидоэфиров, а также производных изоциановой (НЫ=С = 0) и циановой (НО—С = Ы) кислот. [c.229]

В данной работе изучалось влияние температуры, соотношения между количеством КЖК и моиоэтаноламином (МЭА) или триэтаноламином (ТЭЛ) на скорость процесса и на выход продукта. Учитывая результаты вышеуказанных работ и технико-экономические требования промышленного получения ЭАК и ДКТ, кинетика амидирования и этерификации изучалась соответственно в температурном интервале 140—160 и 150—170° С ири мольном соотношении КЖК МЭА= 1 1,05 1 1,5 и КЖК ТЭА= 1 1,05-М,2. Наиболее удобным показателем измерения скорости реакций амидирования и этерификации является степень превращения жирных кнслот (а, %), которая вычисляется ло уравнению [c.154]

Необходимо отметить, что данное уравнение вполне приемлемо для реакции этерификации, В случае же реакции амидирования применение его требует предварительной проверки вследствие того, что, во-первых, при взаимодействии жирных кислот с этаноламином, помимо реакции амидирования, могут протекать и другие реакции, в частности, этерификация, вызывающая изменение кислотного числа реакционной смеси во-вторых, ири использовании для ами-днрования кубовых жирных кислот образование этаноламидов может происходить при взаимодействии этаноламина как со свободными жирными кислотами, так и с эфирами жирных кислот, присутствующих в КЖК, [c.154]

Опыты по изучению скорости реакции амидирования и этерификации проводились на обычной лабораторной установке, состоящей из четырехгорлой круглодонной колбы емкостью 250 мл, снабженной механической мешалкой, [c.154]

Реакция амидирования. Повышение температуры приводит к значительному увеличению степени превращения за определенный промежуток времени. Графически это показано на рис. 3. Так, при повышении температуры на 20° С (со 140 до 160° С] степень превращения за 4 ч при любом соотношении компонентов и для любого кубового остатка жирных кислот увеличивается по абсолютной величине на 15—25%- Из данных рис. 3 следует, что достаточно высог кая степень превращения (аа >90% ) для исследуемых жирных кислот наблюдается ири 160° С и соотношении КЖК МЭА= 1 1,5. При температуре 150— 160° С с увеличением кислотного числа кубовых жирных кислот с 45 до 76 степень превращения растет (рис. 3), с дальнейшим же повышением кисютного числа>76 она почти не изменяется. Повышение избытка этаноламина относительно количества жирных кислот также сопровождается ростом степени превращения. Однако это увеличение при исследованных избытках незначительное, что хорошо видно на примере амидирования кубовых жирных кислот с КЧ = 76 (рис. 4). Так, при увеличении избытка этаноламина с 5 до 50% стетень превращения за 4 ч повышается на 5—15%. [c.156]

Поликонденсация — это многостадийный процесс, каждая стадия которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. Постоянство константы равновесися К на всех стадиях поликонденсации, т. е. независимость ее от молекулярной массы соединения, в состав которого входит реагирующая функциональная группа, подтверждено многочисленными экспериментальными данными. Флори показал, что кинетика полиэтерификации аналогична кинетике этерификации монофункциональных соединений. Константа равновесия реакции образования полиэтилентерефталата равна 4,9 (при 280°С) и не зависит от молекулярной массы полимера. Константа равновесия реакции амидирования равна 305 (при 260°С). Принцип независимости свойств, связей и групп в макромолекулах одного полимергомологиче-ского ряда от молекулярной массы полимера лежит в основе современной химии высокомолекулярных соединений. (Исключение представляют лишь полимеры с системой сопряженных связей, см. с. 408.) [c.144]

При проведении реакции амидирования из реакционной смеси егда удаляют воду, так как большинство амидов представляют рсобой высококипящие жидкости или хорошо кристаллизующиеся дрещества. [c.165]

Ингибитор Нефтехим-1, не уступающий импортным реагентам Коррексит-7798 и Коррексит-7809, представляет собой синергическую смесь амидоаминов на основе олеиновой кислоты (ОК) и диэтилентриамина (ДЭТА) и аминосолей этих же исходных компонентов. В условиях сероводородной и углекислотной коррозии наибольшей эффективностью обладает ингибитор, полученный при соотношении ОК и ДЭТА — 1 1 и прохождении реакции амидирования на 50...60 %. Максимальный защитный эффект составляет 90...99 % при дозировке ингибитора 50... 100 мг/л и наблюдается при молярном соотношении амидоамина и аминосоли (3 7)-(5 5) [29]. [c.339]

Аммиак—очень ядовитое вещество, особенно для нервной системы. Особую роль в устранении аммиака играет глутаминовая кислота. Она способна связывать аммиак с образованием глутамина — безвредного для нервной ткани вещества. Данная реакция амидирования протекает при участии фермента глутаминсинтетазы и требует затраты энергии АТФ (см. главу 12). Непосредственный источник глутаминовой кислоты в мозговой ткани—путь восстановительного аминирования а-кетоглутаровой кислоты [c.635]

Две реакции амидирования ведут к образованию глутамина и аспарагина из глутаминовой и аспарагиновой кислот в реакциях следующего типа [c.89]

Приведенные сведения выявлшт возможность более иж менее успешного результата цри шщ)оком варьировании условий реакции амидировання [c.41]

Реакций амидирования, аналогичных реакциям гидроэтерифи-цирования, известно мало. Описан ряд реакций ненасыщенных аминов с монооксидом углерода, сопровождающихся внутримо- [c.226]

Широко применяется для введения углеводных цепей в белки реакция амидирования. В этом случае терминальный восстанавливающий остаток олигосахарида окисляется до альдоновой кислоты, которая и служит в дальнейшем мостаком между сахаридом и аминогруппами белка. Присоединение проводится методами, используемыми в синтезе пептидов с помощью водорастворимого карбодиимида, методом смешанных ангидридов или активированных эфиров [c.490]

Второй вариант, который также обеспечивает условия соблюдения уравнения Гаммета, — постоянство энтальпий активации пли равновесия. В применении к реакциям это означает независимость энергии активации от характера заместителя R в соединениях типа L Случаи такого рода очень редки и трудно идентифицируемы. Характерным примером является реакция амидирования арилацетатов триэтиламином [26]. [c.25]

Синтез азотпроизводных угольной кислоты широко используется в реакциях амидирования и этерификации для синтеза соединений, генетически связанных с угольной кислотой — ее амидов, амидоэфиров, а также производных изоциановой (HN = = 0) и циановой (НО — = N) кислот. [c.218]

В ряду изученных дихлорангидридов випилфосфоновой и тиофосфоно-вой кислот фрагменты —СП = СНР(0)С12 и —СН = СНР(3)С12 остаются неизменными, поэтому реакционная способность групп Р(0)С12 и Р(8)С12 будет зависеть от ароматического радикала и наличия в нем заместителей. Попытка такого сравнения была сделана на примере реакции амидирования анилином исходных дихлорангидридов. Поскольку реакция проводилась в одинаковых условиях и способы выделения продуктов также были аналогичны, в первом прибдижении по выходам целевых продуктов можно судить [c.275]

Исследованы спектры КРС соединений, содержащих атом фосфора при кратной связи. По изменениям частот и интегральных интенсивностей линий КРС, соответствующих колебаниям основных функциональных групп, делаются выводы о характере взаимодействий фосфорсодержащих групп с ненасыщенными радикалами молекул. Данные спектральных исследований сопоставлены с результатами реакции амидирования анилином дихлорангидридов (3-феноксивинилфосфо-ЕОВОЙ и тиофосфоновой кислот. [c.413]

Завершение реакции амидирования происходит в дозрева-теле 8, где реакционную массу дополнительно выдерживают при 135 С [13, 19]. [c.82]

Если реакция амидирования идет при высоких температурах, то смешение может производиться одновременно с амидированнем, причем теплота смешения используется для достижения температуры амидирования. Этот способ в энергетическом отношении считается наиболее выгодным реакционная смесь оказывается менее вязкой, и при последующей этерификации не происходит образования диметилового эфира. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология