Гидроокиси металла, pH образования осадка

По мнению Ю. Ю. Матулиса [7], блескообразующие добавки в электролиты влияют на механизм процесса только путем взаимодействия с коллоидальной гидроокисью металла у поверхности катода. Коллоидная гидроокись, образующаяся в процессе электролиза, способствует образованию блестящих осадков лищь в случае высокой степени дисперсности. Стабилизировать высокодисперсное состояние золя можно введением гидрофильных коллоидов (желатина, альбумин, декстрин, пепсин и т. д.) или блескообразовате-лей, вступающих в химическое соединение с ионами осаждаемого металла и снижающих активность электроосаждаемых ионов при этом уменьшение активности ионов осаждаемого металла снижает скорость образования гидроокиси в прикатодной зоне, препятствуя тем самым росту образующихся золей. При анализе структуры блескообразующих добавок отмечено частое повторение определенных групп атомов, например К—ЗОзИ, Н—ННг, —СМЗ, КОН, КЗ—, КаС = 3 (где К — нафтил или арил). [c.138]

Например, при изготовлении смешанных катализаторов на основе окислов металлов VHI группы раствор нитратов таких металлов смешивают с карбонатом натрия при температуре 75° С, что приводит к образованию осадка, который промывают. Только после этого полученный материал направляют на смешение. В другом случае осадок получают при добавлении карбоната калия к раствору нитратов металлов (никеля и др.), содержащего гидроокись алюминия. Полученную массу отфильтровывают, промывают, сушат и прокаливают. И только после этого полученный материал направляют на смешение и последующую переработку. Иногда часть полученною катализатора после высокотемпературной прокалки измельчают и возвращают в цикл, направляя на стадию смешения с исходными материалами. [c.21]

Кроме этого, выделение водорода может приводить к повышению pH раствора и образованию в растворе гидроокиси осаждающегося металла, например К1(0Н)2. Предполагается, что гидроокись металла способна адсорбироваться на поверхности выделяющегося металла и тем влиять на структуру осадка. Этим обстоятельством можно объяснить влияние буферных добавок и подкисления раствора на качество гальванического осадка N1, 2п, Си и др. Наконец, прп наличии в растворе щелочных солей (добавляемых в гальваностегии для повышения [c.112]

Заметим, что три калиевые соли (хлорид, сульфат и нитрат), анодные и катодные продукты которых растворимы, давали коррозию большую, чем дистиллированная вода, из которой приготовлены растворы. Сернокислый же цинк вызывает меньшую коррозию, чем дистиллированная вода в этом случае образуется плохо растворимый катодный продукт или гидроокись, или окись цинка, и, фактически, вся область (особенно периферийная часть) покрывается плотно прилегающим серым осадком, содержащим железо и цинк. Этот осадок образовался, вероятно, при частичном взаимодействии гидроокиси цинка с солями железа, которые появляются при медленной анодной реакции. В связи с образованием осадка протекание катодной реакции на поверхности затруднялось, так как толстый слой гидроокиси цинка служил плохим проводником для электронов и затруднял доступ кислорода к любому из потенциально возможных участков на металле. Сернокислый никель вызывал гораздо большее поражение, чем сернокислый цинк, вероятно, потому, что катодный осадок содержал металлический никель, так же как гидроокись или окись металлический никель служил эффективным катодом. Двузамещенный фосфат натрия, который образует плохо растворимый анодный продукт (фосфорнокислое железо), в пяти случаях из шести не давал видимого изменения металлической поверхности, но образовывал едва заметное количество железа в электролите, который оставался чистым однако в шестом случае появлялась значительная коррозия, вероятно, потому, что капля случайно была помещена в точке, исключительно чувствительной к коррозии. Однако, как было найдено позже, ингибиторное действие фосфатов сложнее, чем мы только что объяснили. Этот вопрос рассматривается на стр. 130. [c.129]

Известно большое количество подобных осадков, растворимость которых в воде удовлетворяет требованиям весового анализа однако образование комплексов с избытком осадителя делает невозможным их применение.Таковы, например, цианиды большинства металлов, щавелевокислая медь, гидроокись цинка, фосфорнокислый хром и ряд других осадков. У многих других осадков эта способность выражена в меньшей мере. [c.45]

Ход определения. 100—200 мл раствора, содержащего не более 140 мг окиси бериллия и практически любые количества других катионов, нейтрализуют аммиаком до начала выделения гидроокиси. Последнюю растворяют в нескольких каплях соляной кислоты. После прибавления 0,5 г хлорида аммония и комплексона в достаточном количестве для связывания мешающих элементов осаждают на холоду гидроокись бериллия добавлением 15—20 мл 14 %-ного раствора аммиака при непрерывном перемешивании. Выделившийся осадок оставляют на 2—3 часа, а еще лучше на ночь, и фильтруют через обеззоленный фильтр. Осадок промывают 150 мл горячего 1 %-ного раствора нитрата аммония (предварительно нейтрализованного аммиаком по метиловому красному), фильтр с осадком сжигают и сильно прокаливают в течение 30 мин. до образования ВеО, или же осадок снова растворяют в малом количестве соляной кислоты и после прибавления 2—3 мл 5 %-ного раствора комплексона снова осаждают аммиаком гидроокись бериллия, как было указано выше. Если содержание других присутствующих в растворе металлов значительно превышает содержание бериллия, всегда проводят.двукратное осаждение. [c.110]

Для улучшения соосаждения при частичном выделении основы рекомендуют вводить небольшое количество комплексообразователя, не реагирующего с основой, но переводящего примеси в анионные комплексы. Гидратированные окислы, однако, в качестве потенциалопределяющих ионов весьма склонны сорбировать ОН-ионы. В результате с такими осадками может быть соосажден любой элемент, дающий труднорастворимую гидроокись, причем степень соосаждения мало зависит от условий образования осадка. Например, при осаждении 10%-ного количества 2п и Сё выделяются с осадком примеси трех- и четырехвалентных металлов, а также двухвалентных, у которых гидроокиси растворимы хуже, чем гидроокиси основы (т. е. с /,о-< 10 20). [c.307]

При гидролизе комплексов водород не выделяется образуются гидроокиси соответствующих металлов или эфиры борной кислоты, от которых легко можно отделить образующиеся при этом в свободном состоянии продукты восстановления. Разрушение избыточного гидрида и гидролитическое расщепление комплексов обычно проводят одновременно. При использовании LiAlH4 в качестве восстановителя наиболее безопасно проводить гидролиз. Разложение избытка гидрида и комплексов рассчитанным количеством воды при хорошем охлаждении и эффективном перемешивании (энергичная реакция ) приводит к образованию твердого осадка LiAl(0H)4, который можно легко отфильтровать [2516]. Следует применять только небольшой избыток воды, так как гидроокись лития может перейти в раствор, что при дальнейшей переработке реакционной смеси может вызвать затруднения. Конец разложения комплексов легко определить по прекращению выделения тепла и образования осадка. Цвет осадка обычно серый или белый. Выделение водорода при гидролизе часто бывает незаметным, и его можно обнаружить только с помощью газовой бюретки. [c.130]

В более раннем из них к воде добавляли NaOH или же прибегали к рециркуляции щелочной котловой воды. Этим методом пользовались для защиты всех металлов, встречающихся в таких системах [77, 78]. Эванс считает [4], что механизм ингибирования сводится к следующему. По мере повышения активности (ОН ) растворимость всех окислов и гидроокислов уменьшается, а степень пересыщения прилегающего к металлу слоя жидкости повышается. Все это благоприятствует образованию расположенных близко один к другому зародышей гидроокиси железа, закиси железа или магнетита и способствует формированию защитной пленки. Вначале образуется закись или гидроокись железа (И), которые легко могут превращаться в магнетит при наличии никеля или меди, являющихся катализаторами данного процесса. Однако такой подход связан с трудностями [43]. Достаточная рециркуляция щелочной котловой воды может оказаться неосуществимой или привести к образованию осадков, поскольку этому способствует понижение температуры. Использование в данном случае NaOH может вызвать необходимость в применении более высоких скоростей потока в котельной системе. Потзером [19] были сделаны два интересных замечания. Он отметил 1) что щелочность, возникающая вследствие самопроизвольного растворения массивного же- [c.46]

При промывании осадки, полученные по ходу качественного анализа, частично проходят через фильтр. Это объясняется тем, что ионы электролита, захваченные при осаждении, растворяясь в воде, пепти-зируют осадок. Для предупреждения пептизации в промывную воду добавляют заметное количество H2S, НС1 или KNO3 (ионы К" и N0 не мешают исследованию осадка). Осадки гидроокисей металлов промывают водой, содержащей гидроокись и хлорид аммония. Образование золей нежелательно, так как оно препятствует полному разделению катионов. Однако иногда специально получают золи с яркой окраской, чтобы обнаружить следы некоторых ионов. Например, малое количество железа можно обнаружить по ярко-голубой окраске коллоидных растворов берлинской лазури (чувствительность г мл), меди — по яркой красно-коричневой окраске железистосинеродистой меди, кадмия — по желтой окраске сульфида кадмия, алюминия — по интенсивной красной окраске золя с алюминоном (лака) (чувствительность 10 г мл). [c.88]

Установлено , что гидроокись тория количественно выделяется пиридином в виде плотной модификации, обладающей незначительной адсорбционной способностью. Хлорид и нитрат аммония ускоряют коагуляцию и отстаивание осадка. Сульфаты мешают осаждению вследствие образования сульфатоториатов. Влияние небольших количеств сульфатов можно устранить введением избыточного количества хлорида аммония. При осаждении пиридином происходит отделение тория от марганца, никеля, кобальта, меди, цинка и кадмия, образующих растворимые комплексные соединения с осадителем. Благодаря тому что пиридин не образует прочных карбонатов и не поглощает двуокиси углерода из воздуха, метод удобен для отделёния тория от щелочноземельных металлов. Небольшая адсорбционная способность осадка обусловливает хорошее отделение тория от щелочных металлов. Доп. перев. [c.606]

В некоторых случаях коллоид, и не включаясь в состав осадка, приводит к образованию мелкокристаллического осадка. Так действует, например, гидроокись алюминия, образующаяся в результате добавки сернокислого алюминия при осаждении цинка из слабо кислых растворов сернокислого цинка. Предпо лагают, что в подобных случаях коллоидальная гидроокись алю МИНИН образует у поверхности катода диафрагму, которая, за трудняя диффузию, приводит к резкому снижению концентра ции ионов непосредственно у катода. Поляризация возра стает, и осадок металла приобретает очень тонкую структуру [c.531]

Гидроокись Си(0Н)2 получают в виде голубого объемистого осадка при добавлении гидроокисей щелочных металлов к растворам солей меди(П) ее можно получить также в виде кристаллов. При нагревании в водном растворе гидроокись дегидратируется до окиси. Она растворяется в кислотах средней силы и благодаря амфо-терному характеру в концентрированных гидроокисях щелочных металлов с образованием анионов темно-голубого цвета. Считают, что они отвечают формуле [Си (0Н)2п-г В ам.миачном растворе образуется темно-голубой тетрамминовый комплекс. [c.322]

Все гидроокиси щелочных и щелочноземельных металлов могут получаться при действии воды на металл или окись в случае щелочных металлов эта реакция протекает очень бурно. Литий по многим свойствам похож на щелочноземельные, а не иа щелочные металлы. Например, если сжигать литий в избытке кислорода, то образуется нормальная окись Ь1зО, тогда как другие щелочные металлы образуют Ма,0,, КО,, РЬО, и СбОз- Далее, ЫОН разлагается до окисла при красном калении (сравнить с кальцием и т. д.), а NaOH и гидроокиси других щелочных металлов можно возгонять без потерн воды. Гидроокись лития растворяется в воде только до содержания 4 моля на литр при 10°С, тогда как растворимость НаОН достигает 12 молей на литр. Подобно тому, как Ь)ОН ПО многим свойствам напоминает гидроокиси щелочноземельных металлов, гидроокись бериллия имеет много общих свойств с А1 (ОН)з, н поэтому ее следует отнести скорее во вторую группу, чем в первую. Она осаждается при прибавлении гидроокиси щелочного металла к раствору бериллиевой солн в виде геля, растворяющегося в избытке щелочи. Оба эти свойства являются характерными для многих гидроокисей второй группы. Гидроокись магния также имеет тенденцию к образованию слизеподобного осадка, а гидроокиси кальция, стронция и бария можно легко получить в кристаллическом виде. Гидроокиси магния, кальция, стронция и бария значительно [c.397]

Гидроокись натрия применяется для отделения Fe +, Ni +, Сг +, Ti +, Мп2+ в сталях и ферросплавах. Соосаж-дение бора устраняется осаждением этих катионов в сильнощелочной среде. При pH 7—10 еще наблюдается соосаждение бора [21]. Метод осаждения едким натром применяется при определении бора в боридах титана, циркония и хрома [60]. Определяя микроколичества бора, осаждение металлов щелочами необходимо проводить в кварцевой посуде, поскольку стеклянная посуда всегда содержит бор. Так как борная кислота соосаж-дается вследствие образования аморфных или гелеподобных осадков, внимания заслуживает способ осаждения металлов с оксихинолинатом натрия [12]. При использовании 8-оксихинолина для осаждения металлов получаются кристаллические хорошо фильтрующиеся осадки. Метод применяется для осаждения цинка, свинца, алюминия, железа, никеля. Известен способ отделения никеля, ванадия и молибдена экстрагированием их диэтилди-тиокарблматных комплексов хлороформом [94]. [c.27]

В случае замены платиновой посуды соответствуюш,ими изделиями из золота или из сплавов золота с палладием или платиной необходимо учитывать поведение всех этих металлов, так как они могут быть введены в анализируемые растворы. Золото и палладий количественно осаждаются сероводородом из кислых растворов. Восстановителями золото осаждается из раствора значительно легче, чем платина. Оно частично выделяется даже при выпаривании его раствора досуха на паровой бaнe . Аммиаком золото осаждается, образуя гремучее золото. При введении избыточного количества едкого натра в раствор золото не осаждается, но выделяюш,иеся при этом другие элементы частично его захватывают. Поведение палладия в ходе анализа во многом сходно с поведением платины. Палладий имеет лишь меньшую склонность к образованию устойчивых комплексных соединений. В присутствии избытка аммиака образуется растворимый аммиакат палладия, но если происходит осаждение лругих элементов, то часть палладия удерживается этим осадком. Едкий натр осаждает гидроокись палладия. Палладий, подобно платине, реагирует с сернистой кислотой с образованием растворимых простых или двойных сульфитов. Он осаждается иодидом и диметилглиоксимом. Последний при нагревании осаждает также частично и платину. Золото осаждается диметилглиоксимом в виде металла даже из холодных растворов. [c.364]

Данные о торможении катодной и анодной реакций при добавлении цинкового комплексоната ОЭДФ приведены также в работе Кузнецова Ю.И. и Трунова Е.А. [26]. Отмечается, что гидрофильные анионы комплексонов образуют комплексы с катионами металлов. Возможность образования такими соединениями труднорастворимых осадков объясняет их способность тормозить катодное восстановление кислорода на поверхности металла. Наблюдаемое уменьшение плотности предельного тока по кислороду возможно при высоких степенях заполнения поверхности ингибитором. При этом в защитную пленку включаются, наряду с ОЭДФ и катионами цинка, также катионы железа, т.е. образуется смешанный труднорастворимый комплекс и, возможно, гидроокись цинка. Перемешивание раствора, облегчающее доставку ингибитора к поверхности металла, улучшает защиту цинкофосфонатами. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология