Хроматография детекторы также

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Газовая хроматография применяется также и для препаративных целей—для получения чистых веш,еств. При этом применяются колонки большого диаметра (несколько сантиметров), довольно большие пробы (до десятков граммов) и автоматическая смена приемников выходящих фракций, управляемая сигналами детектора колонки. [c.551]

Выбор растворителя в гель-хроматографии зависит также от применяемой системы детектирования. Если детектором служит дифференциальный рефрактометр, целесообразно в качестве растворителей применять толуол, трихлорбензол, ж-крезол, т. е. вещества с высоким показателем преломления. При использовании ультрафиолетового детектора эти растворители непригодны, нх заменяют хлороформом или четыреххлористым углеродом. [c.232]

Современные модели хроматографов снабжены также интегратором II — электронным прибором, предназначенным для автоматического вычисления площади пиков. Данные о площадях пиков. могут вводиться далее в микроЭВМ 12, которая по заданной программе, с учетом чувствительности детектора к каждому из веществ [c.51]

Однако при программировании температуры колонку и детектор также нельзя размещать в одном термостате. В результате большей или меньшей зависимости показаний обычно применяемых детекторов от температуры в этом случае возник бы дрейф нулевой линии регистрирующего прибора. Эта зависимость показаний детектора от температуры привела бы к соответствующей зависимости высоты или площади пиков от температуры, так что методы количественной оценки, известные из изотермической хроматографии, оказались бы неприменимы. [c.408]

Система ввода пробы анализируемого образца обычно состоит из испарителя и мембраны из термостойкой резины, которая прокалывается при вводе пробы. Некоторые хроматографы снабжены также специальными дозаторами для ввода газообразных и твердых веществ. Анализируемые вещества поступают в колонку в парообразном состоянии, поэтому температура испарителя должна обеспечить возможно быстрое испарение компонентов пробы. Жидкие пробы вводят в хроматограф микрошприцем. Объем вводимой пробы зависит от типа детектора, количества неподвижной жидкой фазы и диаметра колонки. Обычно для насадочной аналитической колонки объем пробы жидкости составляет 0,1 — 1 мкл, а газа — от 0,5 до 5 мл. [c.106]

Следует подчеркнуть, что воспроизводимость анализа такой смеси повышается в результате проведения непрерывного кондиционирования и тренировки колонки небольшими порциями определяемых веществ в течение длительного времени, что приводит к пассивированию поверхности деталей хроматографа, находящихся в контакте с анализируемыми веществами (дозатор, колонки, детектор и газоподводящие системы). Эту операцию необходимо повторять после замены вышедших из строя деталей хроматографа, а также после длительного перерыва в проведении анализа. [c.63]

Газо-жидкостная хроматография имеет также свои ограничения. Она применима к веществам, летучесть которых достаточна для того, чтобы обеспечить соответствующую скорость их прохождения через колонку. Предел рабочей температуры определяется летучестью и стабильностью неподвижной жидкости и пригодностью детектора для этой температуры. Верхний предел, достигнутый в настоящее время для неподвижных жидкостей, составляет около 400°. [c.321]

Гелий проходит через ловушку в направлении, противоположном току бутана во время отбора пробы, что уменьшает ширину и искажение пика воды в хроматографе. Можно также направить поток непосредственно в детектор, минуя анализирующую колонку, но это приведет к значительным колебаниям нулевой линии из-за непостоянства температуры. [c.252]

Другое обстоятельство, которое необходимо учитывать, заключается в том, что объемы дозатора и детектора, а также свободный объем колонки входят в неисправленную величину удерживаемого объема, а следовательно, меняются с изменением типа хроматографа. Приняв также во внимание количество жидкой фазы в колонке, можно рассчитать удельный удерживаемый объем или величину коэффициента распределения растворенного вещества между растворителем и газом-носителем, зависящую только от природы пробы, распределяющей системы и температуры. [c.12]

Предельные алифатические углеводороды являются простейшими органическими соединениями, и их радиационная химия имеет много особенностей, свойственных более сложным веществам. Радиационная химия предельных алифатических углеводородов особенно тесно связана с действием излучения на такие углеводородные полимеры, как полиэтилен (см. гл. VI, стр. 184). Алифатические углеводороды изучались еще на заре развития радиационной химии, однако быстрый прогресс в этой области начался только несколько лет назад в связи с общим оживлением интереса к органической радиационной химии. Этот прогресс был в значительной степени облегчен в связи с применением таких методов анализа, как масс-снектроскопия и газовая хроматография, а также доступностью радиоактивного иода для использования в качестве детектора радикалов. Интерпретацию результатов сильно облегчало знание реакций углеводородных свободных радикалов и реакций углеводородных ионов в масс-спектрометре. [c.83]

В данной главе описана итоговая конфигурация хроматографической системы (колонка и прибор), которую она принимает после завершения оптимизации фазовой системы (комбинация подвижной и неподвижной фаз). Полный процесс оптимизации иллюстрирует рис. 7.1. На нем показаны различные стадии процесса от момента принятия решения, какой хроматографический метод будет использован (решение принимается исходя либо из литературных данных, либо из схемы, показанной на рис. 2.1). Нанример, после того как принято решение, что следует выбрать метод обращенно-фазовой жидкостной хроматографии, необходимо также решить, каким должен быть детектор. Например, мы можем выбрать УФ-детектор. [c.362]

Интересные результаты получаются при сочетании ТСХ с другими методами. При сочетании ТСХ с газовой хроматографией пластинка становится своеобразным детектором. Выходящий из колонки газ направляется на стартовую линию пластинки и затем хроматографируется по методике ТСХ выбранным растворителем. Анализ тонкослойных хроматограмм позволяет независимым методом идентифицировать компоненты смеси, что увеличивает надежность анализа. Хроматографирование вещества методом ТСХ после прохождения газовой колонки может дать дополнительную информацию о составе смеси, в частности о компонентах, разделение которых методом газовой хроматографии было неполным. Сочетание ТСХ и газовой хроматографии позволяет также установить, все ли компоненты смеси вымываются из колонки, происходят ли химические изменения при хроматографировании, и решить некоторые другие вопросы. [c.346]

Детекторы регистрируют изменение физических свойств элюата их показания можно с помощью самописца записывать автоматически, получая при этом кривую элюирования—хроматограмму. Каждый пик на такой кривой (рис. 175) соответствует отдельному компоненту, а площадь каждого пика характеризует относительное содержание данного компонента. Основными характеристиками пиков являются удаленность их центров тяжести от точки, отмечающей момент ввода образца в хроматограф, а также ширина. [c.305]

В жидкостной хроматографии были предложены либо находили применение несколько других типов детекторов, помимо тех четырех, которые уже были рассмотрены. Серийно выпускаются детектор по электропроводности и детектор, основанный на измерении флюоресценции [23—25]. Эти детекторы обладают высокой чувствительностью, однако имеют ограниченное применение. Полярографический детектор также является чувствительным детектором, однако очень селективным серийно его не выпускают [26, 27]. Другими типами детекторов, которые нашли применение либо были пред- [c.145]

Конечно, метод газо-жидкостной хроматографии имеет также ограничения. Он применим лишь для разделения летучих веществ. Давление пара компонента при температуре колонки должно быть больше, скажем, 10 мм рт. ст., так как в противном случае скорость движения полосы по колонке оказывается слишком малой для практического использования. Для увеличения давления пара и скорости движения компонента температуру колонки можно повысить. Верхний предел для такого повышения температуры определяется 1) летучестью и стабильностью неподвижной фазы и 2) возможностью использовать при этой температуре детектор (или возможностью конденсации, если детектор работает при более низкой температуре). Верхним пределом, определяемым неподвижной фазой, является в настоящее время примерно 300°. [c.45]

Как и в газовой хроматографии, в современной жидкостной хроматографии применяют детекторы, позволяющие непрерывно фиксировать концентрацию определяемого вещества в потоке жидкости, вытекающей из колонки. В жидкостной хроматографии применяют также специальные коллекторы для сбора фракций с последующим их анализом. Однако непрерывное измерение концентрации с автоматической ее записью обладает неоспоримыми преимуществами перед пофракционным анализом. Успех современной жидкостной хроматографии наряду с другими факторами обеспечен именно созданием чувствительных детекторов непрерывного действия. [c.88]

Универсальность газовой хроматографии потребовала разработки и более универсальных прИборов-хроматографов. Возросли также требования к чувствительности детекторов, особенно в связи с возникшей в начале 60-х годов проблемой анализа мономеров и особо чистых веществ на содержание микропримесей. Резко возросла потребность в газовых хроматографах с широкими возможностями применения, что послужило толчком к развитию промышленного производства газовых хроматографов универсального типа как в нашей стране, так и за рубежом. [c.31]

ИК-детекторы. Детекторы, основанные на поглощении в инфракрасной области спектра, в ВЭЖХ применяют сравнительно недавно и в достаточной степени ограниченно. Главной причиной такого положения является несовместимость ИК-детектора с основными растворителями, применяемыми в адсорбционной и обращенно-фазной хроматографии, а также сравнительно невысокая чувствительность. Практически для детектирования можно использовать только некоторые полосы с наиболее высокими молярными коэффициентами поглощения, а в качестве подвижной фазы — главным образом хлорированные углеводороды. В частных случаях, например при детектировании по поглощению карбонильной группы или двойной связи, для работы пригодны очень многие растворители в широком диапазоне полярности — от гексана до ацетонитрила и метанола. [c.158]

Системы с матричными детекторами также используют для проточного анализа в высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) благодаря высокой скорости регистрации сигнала из-за преимуществ многоканально-сти (см. разд. 9.1.2). Работая с 5-секундными временными интервалами, можно записать полные спектры элюированных компонентов в УФ/вид.-области, а не только хроматографические пики веществ, измеренные на одной длине волны (рис. 9.1-10). [c.156]

В заключение следует упомянуть метод, основанный на совершенно ином принципе [109]. В газо-жидкостной хроматографии детекторы электронного захвата обеспечивают почти 100%-ную ионизацию некоторых галогенсодержащих соединений. Этот факт стимулировал развитие работ по изучению детектора электронного захвата в качестве своеобразного газофазного кулонометра. Сообщалось, что для соединений типа ССЦ, F I3, СРзВга определяемое ло площади пиков количество потерянных электронов практически равно числу молекул образца, прошедших через детектор. Учитывая значительные трудности, связанные с приготовлением надежных калибровочных стандартов в диапазоне концентраций, характерных для образцов объектов окружающей среды, такая газофазная куло,-нометрия могла бы послужить базой для создания ценцога метода калибровки. Позднее этот метод был модернизирован [ПО]. Возможно, однако, что ему также присущи ограниче- [c.60]

В газовой хроматографии используют более 50 типов детекторов. Описание работы многих из них представлено в ряде обзоров и книг [38—46]. Практически все они могут быть условно разделены на неионизационные и ионизационные. Детекторы также подразделяются на недеструктивные и деструктивные, универсальные и селективные, причем большинство ионизационных детекторов являются селективными и деструктивными, а большинство неионизационных — универсальными и недеструктивными. Деструктивным детектором является тот, в котором более чем 1% анализируемых компонентов разлагается или реагирует с образованием других соединений. Ионизационным детектором называют такой детектор, в котором анализируемые соединения под действием различных внешних факторов (р-излучение, захват электрона, водородное пламя, УФ-свет, высокочастотный заряд и др.) превращаются в отрицательные или положительные ионы, которые собираются на электродах и регистрируются с помощью усилителя и вторичного регистрирующего прибора. Большинство отечественных и зарубежных фирм, выпускающих газохроматографическую аппаратуру, включают в состав прибора не более 5—6 детекторов, причем обычно 2—3 из них постоянно установлены на хроматографе, а остальные прилагаются в качестве сменных или поставляемых по специальным заявкам. К основным детекторам, как правило, относят детектор по теплопроводности (ДТП), детектор по плотности (ДП) детектор термоионный (ДТИ) детектор электронного захвата (ДЭЗ) и др. [c.149]

Для типичных задач анализа сложных смесей газов и иаров в интервале интересующих иромышленность концентраций наиболее пригодна газо-жидкостная хроматография с использованием детекторов типа катарометра. При анализе низкокипящих газов целесообразно применять газо-адсорбционную хроматографию с использованием в качестве сорбентов гелей, молекулярных сит, углей II модифицированных сорбентов. Для анализа весьма малых концентраций, а также для анализа высококипящих веществ лучше всего применять капиллярную хроматографию с иопизацнонным детектором. Для обнаружения примесей целесообразно прибегать к термическим методам или газо-жидкостной хроматографип с использованием высокочувствительных детекторов. В экспрессных анализах возможно применение капиллярной хроматографии, а также хроматермографии. Для апа.ппза веществ, сильно различающихся но своим физическим свойствам, пригодны хроматермография и капиллярная хроматография. Наконец, для непрерывного анализа малых примесей в потоке необходимо применять тенлодинамический метод, а для смесей, содержащих высокие концептрации компонентов,— хроматермографию. [c.371]

Конкретно это означает, что поскольку существует несколько десятков ЛОС, элюирующихся из хроматографической колонки (в одинаковых условиях) практически одновременно, очень часто можно перепутать на хроматограмме пики целевых компонентов и сопутствующих им примесей. Преодолеть эти трудности можно различными способами, в частности, можно использовать селективные детекторы или приемы реакционной газовой хроматографии (см. также главы П1-1Х). Если же использовать чисто хроматографические приемы идентификации загрязнений, то существенно повысить надежность результатов идентификации можно, применяя комбинацию ве- [c.53]

Возможности получения еще более достоверной информации о составе сложных смесей загрязняющих веществ в различных матрицах значительно возросли с разработкой атомно-эмиссионного детектора для газовой хроматографии (см. также гл. VIH), который позволяет однозначно определять элементный состав пробы и тем самым существенно облегчает последующую идентификацию индивидуальных соединениий-загрязнителей с помощью комбинации ГХ/МС/ИКФ. [c.608]

Терминология. После ознакомления с основными разновидностями хроматографии вообще, и в частности газовой хроматографии, а также с характеристиками и конструциями детекторов уместно привести терминологию, применяемую при хроматографических измерениях (по ГОСТ 17567—72). [c.160]

Газовую хроматографию используют также для отделения фосфата. Аммонийные соли фосфата, ванадата, арсената, оксалата и т. д. реагируют с бис(триметилсилил)три-фторацетамидом с образованием соединений, которые можно разделить на газожидкостной хроматографической колонке. Используют пламенно-ионизационный детектор, в случае фосфата образуется соединение (ТМ5)зР04 [45]. [c.440]

В соответствии с уравнением (32) можно ожидать, что при изменении Рг на 1% сигнал детектора также изменится на 1%. Однако при такой оценке необходимо иметь в виду, что в настоящее время еще трудно поддерживать постоянство скорости потока газа-нооителя в пределах 1%- В большинстве известных выпускаемых промышленностью хроматографов допускаются колебания скорости потока на уровне 1% и выше. [c.394]

В табл. 11 и 12 приведены основные технические данные отечественных и зарубежных потоковых хроматографов. Технические характеристики ряда других зарубежных промышленных хроматографов приведены также в [24 и 26 в гл. 2]. В хроматографе Микрохром-П усилитель сигнала детектора и источник питания установлены в специальном блоке в непосредственной близости от анализатора. В хроматографе ХПУ-1 в непосредственной близости (расстояние до 0,5 м) от анализатора установлен выносной каскад усилителя. В хроматографе ХПУ-1 предусмотрен режим работы с программированием расхода газа-носителя. [c.131]

Методики определения зоокумарина в тканях и крови животных, в приманках и препарате (пенокумарин). Основные положения. Зоокумарин определяют тонкослойной или газо-жидкостной хроматографией, а также спектрофотометрическим методом. Принцип методов. Хроматографические методы основаны на извлечении зоокумарина из биологических объектов хлороформом, очистке экстракта на колонке с окисью алюминия и последующем хроматографическом определении пестицида в закрепленном тонком слое силикагеля по реакции диазосочетания или в виде метилового эфира на газовом хроматографе с электронно-захватным детектором. [c.227]

Помимо условий ввода пробы, в жидкостной хроматографии очень большое влияние на эффективность могут оказывать соединения между колонкой и детектором [12]. В самом деле, этот эффект сказывается больше в жидкостной хроматографии, чем в газовой из-за низких коэффициентов диффузии в жидкостях. Поэтому очень важно, чтобы объем подводящих трубок был как можно меньше. Очевидно, что мертвый объем детектора также должен быть минимальным в противном случае возможно значительное межколоночное уширение. Кроме того, при использовании ультрафиолетового детектора важную роль может играть конструкция кюветы, через которую протекает образец [13]. [c.29]

Жидко-жидкостная хроматография, называемая также распределительной хроматографией, получила признание как эффективный метод высокоразрешимого разделения с 1941 г., т. е. с того момента, когда она была предложена Мартином и Сингом [1]. Однако для аналитических целей этот метод применяется реже, чем новейшие методы газовой или тонкослойной хроматографии. В последнее время, после того, как была усовершенствована методика изготовления колонок и разработана лучшая аппаратура, интерес к этому методу возродился. Теоретические разработки, создание специализированных насадок, чувствительных детекторов, воспроизводимых насосных систем —все это делает высокоскоростную жидко-жидкостную хроматографию высокого давления практическим методом разделения. [c.123]

Из уравнения (3.13) неявно следует также, что изменение температуры газа-носителя, поступающего в детектор, должно заметно влиять на его чувствительность. Такие изменения возможны за счет колебаний температуры колонки либо при работе с программированием температуры. Поэтому в современных конструкциях хроматографов детектор термостатируют отдельно от колонок с более высокой точностью. Обычно температура в термостате детектора поддерживается более высокой, чем в термостате колонок. Это, с одной стороны, исключает конденсацию на стенках камер детектора, с другой, — обеспечивает постоянство температуры газового потока, поступающего в детектор. Кроме того, при этом исключается дрейф нулевой линии, возникающий при подъеме температуры детектора (при неизотермическом режиме работы), вследствие неодноиременного прогрева различных участков его корпуса. [c.64]

Среди многочисленных детекторов [23—26], применяемых в газовой хроматографии, для анализа низкокипящих газов наибольшее значение имеет ката1рометр (детектор, основанный на измерении теплопроводности). Однако чувствительность этого детектора недостаточна, для определения микроконцентраций низкокипящих газов, поэтому большое внимание уделяется разработке новых высокочувствительных детекторов, пригодных для анализа низкокипящих газов. Широко используемые для анализа органических веществ пламенно-ионизационный (ПИД) и другие ионизационные детекторы также малочувствительны к большинству низкокипящих газов. Правда, как показали некоторые работы [27—29], чув-егвительность пламенно-иоиизациоиного детекто-ра к О2, СО, МгО может быть повышена в некоторых условиях, но это повышение незначительно. Чувствительность арто-нового ионизационного детектора к низкокипящим газам [c.15]

Сочетание гидрогенолиза с газовой хроматографией использовал также Бероза [45, 46], который установил реактор между дозатором хроматографа и колонкой и применил эту систему (включающую пламенно-ионизационный детектор) для определен1йя углеродного скелета органических соединений серы, кислорода и галоидов. Схема реактора приведена на рис. 1. Длина алюминиевой трубки — около 15 см. Катализатором служили палладий или платина, нанесенные в количестве 1—5% на пористое стекло, либо 1% палладия на носителе газ-хром Р. Температуру палладиевого катализатора поддерживали равной 150—260°, платинового — 120—240° С. В работе [46] для анализа веществ с числом углеродных атомов до 20 предложено использовать нейтральный или слабо щелочной палладиевый катализатор. Методика Бе-розы предусматривает получение углеводородов, либо соответствующих исходным соединениям, либо имеющих на один угле- [c.185]

Для получения калибровочных кривых можно также вводить в хроматограф компоненты смеси по отдельности (см. раздел А, V, а, 4). Это легко осуществимо с большой точностью, поскольку объемы, используемые в хроматографйи, сравнительно велики и могут быть точно измерены. Если петлеобразную трубку, содержащую пробу, термостатируют при одной и той же температуре для калибровки и анализа, то влияние температуры на результаты автоматически исключается. Кроме того, если пробу вводят в петлеобразную трубку дозатора при атмосферном давлении и если детектор также находится при атмосферном давлении, колебания в показаниях барометра не окажут влияния на результаты. При калибровке обычно принято пропускать газы через детектор и распределительную колонку. Однако при наличии интегратора пиков можно применить более простой метод [75]. Согласно этому методу, чистый компонент разбавляют в шунтирующей линии газом-носителем до концентрации менее 10 мол.%. Затем пробу вводят непосредственно в детектор. [c.160]

Разделение начинали с исходной температуры колонки 30°. После элюирования 3-тиапентана температуру быстро и воспроизводимо повышали до 100°. Дрейф нулевой линии сводили к минимуму путем раздельного термостатирования детектора в специальном кожухе, отделенном от колонки. Многие исследователи для разделения сульфидов и дисульфидов с широким диапазоном температур кипения использовали ступенчатое и непрерывное программирование температуры. Салливан и др. [95] для разделения этих соединений при нелинейном программировании температуры приспособили модель А-100 хроматографа Aerograph. В качестве детектора они применяли ТК-ячейку фирмы Gow-Ma Instrument Со. на четырех вольфрамовых нитях накала. Детектор располагали на расстоянии 200 мм от хроматографа и тер-мостатировали при 150°. Поток гелия, поступающий в сравнительную часть детектора, также термостатировали при 150°. Хроматографическое разделение начинали при 20°. Трансформатор с переменным коэффициентом трансформации, применявшийся для регулирования температуры термостата хро- [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология