Ацетилендикарбоновая кислота получение

Была применена продажная кислая калиевая соль ацетилендикарбоновой кислоты. Методика получения свободной кислоты была-приведена ранее . [c.186]

Тот же общий метод был применен авторами синтеза и к получению диэтилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты. В этом случае был взят абсолютный этиловый спирт, а высушивание эфирных вытяжек производилось над безводным сернокислым магнием. Выход диэтилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты из 100 г ее кислой калиевой соли составлял 57—59 г (51—53% теоретич.) т. кип. 96—98° (8 мм) лп 1,4397. [c.187]

Смесь солей растворяют в 270 мл воды добавлением 8 мл концентрированной серной кислоты в 30 мл воды осаждают кислую калиевую соль. После стояния в течение 3 час. или даже в течение ночи смесь фильтруют с отсасыванием (примечание 3). Кислую соль растворяют в 240 мл воды, к которой добавлено 60 мл концентрированной серной кислоты. Полученный раствор извлекают пять раз эфиром, порциями по 100 мл. Эфирные вытяжки упаривают досуха на водяной бане, причем остаток представляет собой чистые кристаллы гидрата ацетилендикарбоновой кислоты. После двухдневной сушки в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой кристаллы плавятся с разложением точно при 175—176°. Выход 30—36 г (73—88% теоретич.). [c.71]

Д. к. применяют как индивидуальные в-ва (см. соответствующие статьи) и для получения производных. Моно- и диэфиры Д. к. используют как пластификаторы, диэфиры -также как смазочные материалы нек-рые соли применяют в качестве смазочных материалов, эмульгаторов, ингибиторов коррозии и антиоксидантов. Большую часть Д. к. расходуют на получение полиамидных и полиуретановых смол. Д.к. и их производные используют в качестве удобрений, инсектицидов, в произ-ве красителей и лек. в-в, в текстильной и пищ. пром-сти. См. также Ацетилендикарбоновая кислота, Фталевая кислота и др. [c.58]

АЦЕТИЛЕНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ДИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР, Н.-,С,0,ССе=ССО,СоН Мол. вес 170,16, т. кип, 96—98 8лш, получение (II. [c.79]

При реакции эфиров ацетилендикарбоновой кислоты с различными нуклеофилами образуются производные фурана, пиррола и тиофена. Первой стадией процесса является присоединение по Михаэлю полученный продукт далее циклизуется как показано ниже [c.108]

Получение азотсодержащих гетероциклических соединений на основе аддуктов гидразобензолов с эфирами ацетилендикарбоновых кислот [c.179]

По-видимому, перспективен способ электрохимического синтеза ацетилендикарбоновой кислоты, используемой для ингибирования коррозии, при гальваническом никелировании и меднении, при получении полимеров и г. д. Она может быть получена с хорошим выходом путем электрохимического окисления бутин-2-диола-1,4 в довольно концентрированной (до 16%) серной кислоте на свинцовом аноде в электролизере с керамической диафрагмой [48] [c.10]

Получение простых ацетиленовых углеводородов по одному из этих методов не представляет особых затруднений. Сравнительно легко доступны также ацетиленкарбоновые кислоты, пропиоловая кислота и ее производные. Пропиоловая кислота легко получается декарбоксилированием ацетилендикарбоновой кислоты. Последняя получается из дибромянтарной кислоты, по Байеру [991], следующим образом [c.353]

Аналогично из 6-аминопипероналя (ССЬ) и диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты получен замещенный, хинолин (ССЫ). [c.83]

После этого жидкость отделяют декантацией от неорганической соли, которую затем промьшают холодной водой 500 мл). Промывные растворы соединяют вместе и экстрагируют пятью порциями эфира по 500 мл. Эфирные вытяжки соединяют вместе, промывают последовательно холодной водой (200 мл), насыщенным раствором двууглекислого натрия (150 мл) (примечание 2), снова холодной водой (200 мл), а затем сушат над безводным хлористым кальцием. После этого эфир отгоняют на паровой бане и полученный диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты перегоняют в вакууме из специальной колбы Клайзена. Выход препарата с т. кип. 95—98° (19 л Л4) составляет67—82 г (72—88% теоретич.) (примечания 3 и 4) пЪ 1,4444-1,4452. [c.186]

Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты был получен кипячением с обратным холодильником кислой калиевой соли ацетилендикарбоновой кислоты с метиловым спиртом и серпой кислотой -". Изложенная выше пропись представляет собой существенное усовершенствование метода Мурё и Бонграна , которые получали это вещество из ацетилендикарбоновой кислоты, абсолютного метилового спирта и ссрной кислоты. [c.187]

Азидо-3,5-дихлор-2,6-бис(4, 5 -диметоксикарбонил-1Я-1,2,3-триазол-1-ил)-пиридин (3). к 0.271 г (1 ммоль) соединения 1 в 50 мл диэтилового эфира добавляют по каплям 0.568 г (4 ммоля) диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты, и полученную смесь оставляют перемешиваться в темноте при комнатной температуре в течение двух недель. Эфир отгоняют в вакууме, остаток промывают горячим пентаном и кристаллизуют из смеси гексан-бензол. Получают кристаллический продукт светло-желтого цвета. Выход 75%о. Т л 139-140°С. [c.606]

Среди методов получения циклобутанов наиболее предпочтитель ны внутримолекулярное алкилирование 1,3-дигалогеналканами соедине ний с реакционноспособной метиленовой группой [например, малоно вый эфир -> диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоть (Л-5)], а также [2 + 2]-циклоприсоединение олефиновых компонентов Последнее включает фотохимическую димеризацию олефинов [7] (как внутримолекулярный процесс представляет интерес для синтеза каркасных соединений, например Л-15в), присоединение кетенов к олефинам с образованием циклобутанонов (например, Л-816), циклоприсоединение электроноизбыточных олефинов [енамин (Л-216), кетенацеталь, инамин] к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты и родственным субстратам [8]. [c.272]

К раствору 0,10 моля бутиллития (примечание 2) в 200 мл эфира при 0° прибавляют раствор 3,2 г (30 жмолей) бромистого винила (примечание 3) в 30 мл абсолютного эфира, охлажденного также до 0°. Смесь перемешивают 15 мин. Аликвотную часть (10 мл) молочно-белого раствора дилитийацетиленида прибавляют к 0,33 Л моля твердой двуокиси углерода-С , полученной из 0,100 г карбоната-С бария. Смесь выдерживают при температуре —35° в течение 24 час., а затем обрабатывают 1,5 г сухого льда. После испарения двуокиси углерода смесь обрабатывают при 0° 1 г носителя ацетилендикарбоновой кислоты и 10 мл 10%-ного раствора серной кислоты. Вещество экстрагируют 8 порциями эфира по 10 мл. Эфирные вытяжки объединяют И концентрируют, остаток растворяют ъ 5 мл воды и обра-6atbiBaroT 2 мл 20%-ного раствора едкого кали. Смесь выдерживают при 0° в течение 15 час. Выделившееся кристаллическое вещество отделяют, промывают ацетоном и растворяют в 10 мл 10%-ной серной кислоты. Образовавшуюся свободную кислоту экстрагируют эфиром. Эфирный раствор сушат сульфатом натрия, концентрируют и сушат над серной кислотой при пониженном давлении. Выход 0,685 г, радиохимический выход около 11% (примечание 4). [c.122]

Аналогичные эффекты давления были обнаружены в реакциях 1,3-биполярного циклоприсоединения д иазодифенил метана к различным алкенам. Полученные результаты не противоречат предположению о том, что эта реакция осуществляется по согласованному механизму с участием изополярного активированного комплекса [752, 753] (см. также разд. 5.3.3). При 1,3-бипо-лярном циклоприсоединении диазодифенилметана к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты при 25 °С в. -гексане (ДУ = —24 см -моль ) и в ацетонитриле (ДУ = —15 см - моль ) индуцированная растворителем разность состав- [c.396]

Метил- и бензил-1,2,3-триазолы [102] получены из ацетилендикарбоновой кислоты и метил- и бензилазидов соответственно с последующим декарбоксилированием. Один из них был также получен из серебряной соли триазола и иодистого метила [5]. При метилировании 1,2,3-триазола диметилсульфатом получают как 1-метилтриазол (в преобладающем количестве), так и 2-метилтриазол [c.314]

Минимальный избыток хлорида хрома, необходимый для получения удовлетворительных результатов, разный для различных соединений он также зависит от концентрации их в растворе. Было проведено систематическое исследование, чтобы установить степень восстановления при данном избытке соли хрома и данной концентрации пробы. Как правило, для 10 мл приблизительно 0,1 н. раствора пробы достаточен избыток соли хрома 200—250%. Для меньших проб избыток соли хрома может быть тем же или несколько больше, или, наконец, он мoжet оказаться значительно больше, например, для анализа калиевой соли ацетилендикарбоновой кислоты или 2,4-динитрофенилгидразина. [c.503]

Образующийся дихлорид в свою очередь может вступать в диеновый синтез с различными диенофилами, в том числе с диметило-вым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты термический распад этого аддукта был использован для прямого доказательства наличия циклобугенового мостика и как способ получения 1,2-дихлор-циклобутена [c.90]

А) получен присоединением диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты к дихлориду циклооктатетраена с последующей перегонкой (Б) — сначала дихлорид циклооктатетраена был превращен в диацетоксипроизводное, из которого аналогично получению (А) синтезирован (Б) Реппе и сотрудники [136] [c.106]

Эффективным методом получения 3-замещенных фуранов можно считать окислительную циклизацию г-бутендиолов-1,4 37 под действием хлорохромата пиридиния [40]. Диолы 37 получают ку-пратным присоединением к диметиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты с последующим восстановлением эфирных групп. [c.247]

Реакция карбометоксикарбена (полученного фотолизом метилового эфира диазоуксусной кислоты) с замещенными бензолами, по-видимому, чувствительна к пространственным затруднениям, а не к полярным эффектам. При этом соотношение выходов изомеров приблизительно определялось путем диенового синтеза с ди-метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим термическим расщеплением, приводящим к образованию (замещенных) диметиловых эфиров фталевой кислоты [50]. Некоторые типичные примеры приведены на схеме (11). (Циклогеп-татриеновое строение продуктов реакции предполагалось по аналогии, без доказательства.) [c.125]

Дильс, Альдер и сотр. изучали реакции диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты с пиридином и другими М-гетеро-циклическими соединениями. В зависимости от условий реакции получались смеси продуктов некоторые из них, полученные в эфире при комнатной температуре, оказались производными хинолизинов. При реакции с пиридином (с трудом) было выделено лабильное соединение красного цвета, которому была приписана структура (17), а также стабильное соединение желтого цвета, которому первоначально была приписана структура (18). Последующее исследование структур этих соединений, проведенное с использованием спектральных методов, в том числе спектров ЯМР [6—8] показало, что красное лабильное соединение в действительности является 1,2,3,4-тетраметоксикарбонил-9аЯ-хинолизином (18), а желтое стабильное — его 4Я-изомером структуры (19). Обсуждалась также возможность представить его в виде изомера (20) с открытой цепью [8]. Это мнение основывалось на том, что в спектре ЯМР аналога стабильного соединения (21), полученного из 3-метилпиридина, сигналы протонов 7-метильной группы смещены в сторону слабых полей. Это свидетельствует о том, что метильная группа скорее присоединена к ароматическому пиридиновому ядру, как в модельном соедине- [c.288]

Для ретро-реакции Дильса — Альдера не обязательно, чтобы происходил разрыв именно тех связей, которые образовались при получении аддукта. Например, аддукт 7,8-диацетоксибицикло[4.2,.0]окта-2,4-диена и диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты [60] диссоциирует на диметилфталат и 7 гро с-дараис-1,4-диацет-оксибутадиен [570] [c.557]

Интересными свойствами обладает состоящий только из углерода и азота нитрил ацетилендикарбоновой кислоты (субнитрид углерода) N —С=С— N, полученный Мурё дегидратацией амида ацетилендикарбоновой кислоты. Это — весьма летучее вешество с т. пл. 20° С и т. кип. 76° С (тогда как цианистый этилен кипит при 266°С). Он обладает слезоточивыми свойствами и запахом циана. Пары его воспламеняются уже при 125° С. [c.533]

Помимо реакций циклоприсоедииения диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты очень активен по отношению к нуклеофильному присоединению. Реакции этого типа, представленные в общем виде на схеме (188), применяются [183] для получения широкого набора гетероциклических соединений, включая пирро-лы, фураны, тиофены, хиНоли ны и тиазолиноны. Пример подобного синтеза представлен на схеме (189). [c.131]

Определение состава сополимеров, полученных при использовании различных ацетиленовых мономеров (пропаргилового спирта, ацетилендикарбоновой кислоты, фенилацетилена), показало, что сополимеры обогащены ароматическим компонентом, й для получения полиен-полиариленов с высоким содержанием олефиновых связей необходим избыток ацетиленового соединения в реакционной смеси. Этот факт объясняется высокой скоростью гомополире-комбинации ароматических радикалов с образованием полиазофениленовых блоков (см. [2]). [c.113]

Изучение рентгенограмм полимеров показало, что сополимеризация ароматических радикалов с полярными мономерами — пропаргиловым спиртом и ацетилендикарбоновой кислотой — приводит к увеличению упорядоченности продукта по сравнению с полиазофениленом. Если последний дает диффузное гало с двумя максимумами интенсивности, соответствующими периодам более 4 А, то в указанных сополимерах появляется дополнительная линия с периодом 3,3 А. Более высокая упорядоченность этих сополимеров соответствует большим значениям проводимости (10 — 10" ом -см при 20° С) и энергии активации проводимости (1,3—1,9 эв) по сравнению с полиазофениленом (10 —10 ом 4,0 эв), полученным в тех,же условиях. [c.113]

Действительно, при осуществлении поликонденсации ге-дихлорбензола (ДХБ) под действием лития в присутствии дефенилацетилена (ДФА) или диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты (ДЭАДК) были получены ожидаемые сополимеры. Образование сополимеров подтверждается данными элементарного анализа, ИК-спектрами и отличиями в растворимости между полученными продуктами и полифениленом (табл. 2). Дополнительным свидетельством участия ацетиленовых мономеров в реакции является увеличение выхода полимера при их добавлении в реакционную среду до значений, превосходящих теоретически возможный выход полифенилена. [c.114]

При изменении компонентов, входящих в состав полиамидных смол, -можно получать низкоплавкие, растворимые в обычных органических растворителях (в этиловом спирте, моноэтиловом эфире этиленгликоля и др.) продукты. Например, из фумаровой кислоты и декаметилендиамина получается смола с тем. пл. 45—50°, из муконовой кислоты и этиленди-амина—смола с темп. пл. 61° из ацетилендикарбоновой кислоты и декаметилендиамина был получен мягкий при обычной температуре продукт. Эти смолы представляют интерес для производства пластиков, так как они способны переходить в неплавкое и нерастворимое состояние при обычных методах прессования. [c.277]

По Бандровскому [992], ацетилендикарбоновая кислота переходит в пропиоловую кислоту уже цри кипячении с водой. По Перкину и Симонсену [993], сырую калиевую соль ацетилендикарбоновой кислоты подвергают непосредственной переработке. О получении из магнийацетилида см. статью Штрауса и Фосса [994]. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология