Амины кристаллогидраты

Установлено, что данные системы являются системами простого эвтонического типа. Эвтонические растворы имеют равновесные твердые фазы—безводный хлорид амина и кристаллогидрат хлорида гадолиния. [c.86]

Методом изотермических сечений изучена растворимость в системах хлорид гадолиния—вода и хлориды ди- и триэтиламинов при 40 и 20°С. Установлено, что диаграммы растворимости исследованных систем соответствуют изотермам обычного эвтонического типа. Равновесными твердыми фазами насыщенных растворов являются безводные солянокислые амины и кристаллогидрат хлорида гадолиния. В исследованном интервале температур солевые компоненты систем между собой продуктов присоединения не образуют. [c.90]

Установлено, что обе системы относятся к системам простого эвтонического типа с эвтоническими растворами, насыщенными безводными дихлоридами аминов и кристаллогидратом хлорида гадолиния. [c.95]

После растворения хлористого натрия отделяют маслянистый слой анилина в делительной воронке и добавляют его к первой порции, водный слой обрабатывают эфиром (см. стр. 57). Эфирную вытяжку добавляют к ранее отделенному анилину, сушат несколькими кусочками твердого едкого кали (для этой цели можно также применять окись кальция, окись бария и натронную известь хлористый кальций не употребляется для высушивания аминов, так как образует с ними соединения типа кристаллогидратов) и отгоняют эфир на водяной бане с водяным холодильником. Затем перегоняют анилин с воздушным холодильником (для обесцвечивания анилин можно перегнать над небольшим количеством цинковой пыли) на сетке, собирая фракцию, кипящую при 184 °С. [c.224]

Работа в лаборатории Коновалова продолжалась несколько лет. В течение этого периода Михаил Степанович исследовал динамическим методом упругость пара гидратов кремнезема и многих кристаллогидратов. Много труда отняло также изучение бинарных смесей аминов с водой. В результате этого исследования появилась статья Об отношении аммиака к солям в водном растворе , опубликованная Коноваловым в Журнале Русского физико-химического общества (1899). Работы, выполненные Вревским в этот период, были доложены Коноваловым в заседании Русского физикохимического общества. [c.6]

Существуют три основных метода определения стехиометрии экстрагируемого соединения. Одним из них является так называемый метод насыщения. В этом методе принимается, что насыщение раствора сильного экстрагента избытком водной фазы (или твердого кристаллогидрата соли) приводит к связыванию всего экстрагента в комплекс, и,, таким образом, отношение концентраций экстрагента и металла в органической фазе в условиях насыщения определяет состав комплекса. В этом случае изотерма экстракции имеет характерный вид кривой с насыщением. Однако оказалось, что на результат влияет большое число факторов и только в редких случаях происходит растворение нейтральной соли до концентрации, соответствующей составу стехиометрического комплексного соединения. Так, например, определение числа молекул нитрата амина, связанных с одним молем уранилнитрата, по методу насыщения показало, что определяемая величина очень заметно зависит от разбавителя и меняется от 0,95 до 2,3. Отмечалось также, что результаты подобных экспериментов различны в зависимости от использования разных кристаллогидратов исходной соли. [c.140]

Безводный хлористый кальцин доступен, дешев и обладает высокой осушительной способностью. Поэтому он широко применяется в качестве осушителя. При комнатной температуре он хорошо адсорбирует воду, образуя кристаллогидрат СаСЬ 6 НгО. Применяется для высушивания углеводородов, галогенопроизводных углеводородов, простых эфиров, нитросоединений и многих других веществ. Нельзя употреблять хлористый кальций для высушивания спиртов, фенолов, аминов, аминокислот, амидов и нитрилов кислот, кетонов, некоторых альдегидов и сложных эфиров, так как со всеми указанными веществами он образует соединения. Нельзя применять хлористый кальций и для высушивания кислот, поскольку осушитель всегда содержит примесь Са(ОН)г. [c.25]

В литературе описано большое число комплексов различных металлов с N-оксидами ароматических аминов. На рис. 7.4 указаны элементы, для которых получены и исследованы такие соединения. Следует отметить, что большинство комплексов с N-оксидами ароматических аминов разлагается водой. Молекулы воды, являясь хорошими лигандами, оказывают сильную конкуренцию N-оксидам аминов за координационное место около иона металла. Поэтому для приготовления упомянутых координационных соединений обычно используют неводные растворители. Если для синтеза берут кристаллогидраты солей металлов, то реакцию часто приходится вести в присутствии дегидратирующих агентов. Выделенные в кристаллическом состоянии Комплексы с N-оксидами аминов, как правило, устойчивы на воздухе. [c.150]

При низкой температуре ( — 80°) можно выделить кристаллогидраты аминов, разлагающиеся при нагревании. В последних амин связан с водой при помощи водородных связей КзК" НОН. Такие гидраты существуют и в водных растворах аминов. Их концентрация уменьшается при повышении температуры. [c.541]

На примерах кристаллогидратов и аминов тетрафтороборатов показано влияние сольватации на устойчивость комплексного соединения. [c.1248]

При температурах 20 и 40 С изучена растворимость твердых фаз в тройных системах из хлорида гадолиния, воды и дихлоридов гидразина, этилен-диамина. Установлено, что обе системы относятся к системам простого эвто-нического типа с эвтоническими растворами, насыщенными безводными ди-хлоридами аминов и кристаллогидратом хлорида гадолиния. [c.186]

Помимо кислот, третичные амины способны присоединять галоидные алкилы с образованием аналогичных солям аммония солеобразных комплексных производных по схеме NR3 -f Rr = [NR4]P. Простейшим примером может служить хлорид Тетра-метиламмония — [Н(СНз)4]С1, разлагающийся на газообразные N( Hs)3 и H3 I (т. пл. —98, т. кип. —24 °С) лишь выше 230 °С. Для иона [N( H3)4] дается d(N ) = 1,49 А и k(N ) = 5,5. Отвечающее ему свободное основание выделяется из водного раствора в виде кристаллогидрата [N( H3)J0H-бНзО (т. пл. 63 °С) и по силе приближается к NaOH (т. е. оно несравненно устойчивее и сильнее, чем NH4OH). Из других продуктов присоединения к триметиламину следует отметить кристаллические СНз)зЫ PFs, ( H3)3N-S02 и ( H3)3N-Ij. В последней молекуле группа N11 линейна с расстояниями d(Nl) = 2,27 и (П) = 2,83 А. [c.555]

Раствор 12,1 г (0,1 М) хлористоводородной соли а-амино-изобутиронитрила и 35 г (0,3 М) кристаллогидрата ацетата натрия в 120 мл воды помещают в четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, газоподводящей трубкой, опущенной до дна колбы, и счетчиком пузырьков газа. Смесь охлаждают ледяной водой до 8—10° и пропускают хлор до привеса 14,2 г (0,2 М) с такой скоростью, чтобы весь хлор поглощался (см, примечание 1). Реакционную смесь переносят в делительную воронку и нижний слой отделяют, промывают холодной водой три раза по 20мл, сушат сульфатом натрия и перегоняют в вакууме. [c.164]

Сгущением, по возможности свободных от минеральных соединений, водных растворов аминов с высокой температурой кипения и не летучих с водяным паром, причем сгущение для понижения температуры раствора лучше вести под разрежением, можно выделить такие амины (например ж-диамины бензольного ряда, л-аминофенол и т. п.) в свободном состоянии иногда в виде кристаллогидрата (л -фенилендиамнн). При выделении или после него применяется, если надо, дополнительная очистка яерерастворение, обработка сернистой кислотой и ее солями и т. д., с целью устранить например продукты окисления и другие загрязнения особо чувствительных аминов. Перегонку аминов для окончательной [c.136]

Конденсация фурановых аминов с S-метилизотиомочевиной проводилась в спиртовой среде, так как при проведении реакции в водной и водно-спиртовой средах [11] затруднено выделение конечных продуктов. Соединения XVI и XVII получены в виде кристаллогидратов. [c.93]

Нейтральная межмолекулярная Н-связь типична для растворов спиртов, фенолов, карбоновых кислот, аминов, амидов, она во многом определяет свойства льда и кристаллогидратов, а tukiko многих органических кристаллов. Благодаря И-связи молекулы образуют прочные димеры и полимеры. Так, спирты в жидкой и твердой фазах содержат цепочечные или кольцевые полиморы. [c.64]

Концентрированием (лучше в вакууме) свободных от минеральных соединений водных растворов аминов, не летучих с водяным паром, можно выделить такие амины в свободном состоянии (например, ж-диамины бензольного ряда, -аминофенол и т. п.), иногда в виде кристаллогидратов (л -фенилендиамин). При выделении или после него применяется, если надо, дополнительная очистка пере-осаждение, обработка сернистой кислотой и ее солями и т. д. с целью устранить, например, продукты окисления и другие загрязнения особо нестойких аминов. Перегонку аминов для окончательной очистки производят в вакууме. Возможно, что иногда была бы полезна кондестилляция (совместная перегонка с органическим вешеством, не растворяющим перегоняемого продукта), например с нефтяными погонами [c.267]

В литературе описано много комплексных соединений, производящихся как от четырех-, так и от шестивалентного урана. Большинство этих соединений относится к категории кристаллогидратов, двойных солей и внутренних комплексных солей. Аммиакаты и аминаты, столь характерные для большинства элементов VHI группы периодической системы, а также для хрома, менее характерны для урана. Это не означает, что таких соединений нет они имеются, но но [учаются в особых условиях и отличаются малой степенью устойчивости. Есть указания на существование аммиакатов хлористого урана UGI4 и хлористого уранила UOg la эти соединения получаются при взаимодействии сухих хлоридов с газообразным аммиаком или в неводной среде. В присутствии воды они разрушаются, напоминая в этом отношении аммиакаты щелочных и щелочноземельных металлов. Неустойчивость урановых комплексов с азотсодержащими аддендами объясняется меньшей тенденцией урана к соединению с азотом, чем с кислородом, в сочетании с малой растворимостью гидратов окиси урана. Соли четырехвалентного урана чрезвычайно склонны к гидролизу. Добавление к их водному раствору аммиака или аминов сводится в основном к смещению гидролитического равновесия. Взаимодействие большинства солей уранила с аммиаком и аминами в водной среде также ведет к выпадению свободной урановой кислоты или уранатов (диуранатов) соответствующих оснований. Слабость применяемых оснований благоприятствует образованию свободной U0a(0H)2. [c.342]

Бальц и Цинзер [ ] наблюдали, что гексамины тетрафтороборатов. Сй" и Zn" разлагаются до тетраминов, дальнейшее отш,епление аммиака приводит к разрушению тетрафторобората, т. е. к отщеплению ВР д. Гексамины тетрафтороборатов N1", Со" и Сг" разлагаются с отщеплением ЫНз и ВРз непосредственно без образования низших аминов. Интересно отметить, что поведение аминов тетрафтороборатов, наблюденное Бальцем и Цинзером, аналогично поведению кристаллогидратов тетрафтороборатов, наблюденному нами. [c.1247]

Низшие кристаллогидраты тетрафтороборатов обнаружены только у Сс1" и Mg", низшие амины тетрафтороборатов — у Сс1" и 2п". Кристаллогидраты тетрафтороборатов N1" и Со" разлагаются, отщепляя Н О и ВРз. Амины тетрафтороборатов N1" и Со" разлагаются, отщепляя ЫНз и ВР3. В обоих случаях низшие сольваты не образуются. Приведенные в табл. 7 данные о характере устойчивости тетрафтороборатов в связи с плотностью заряда катиона подтверждаются вычислением теплот образования комплексной соли (Q) из простой соли и аддендов по уравнению Q = Л — IV, где 7 — энергия решетки комплексного соединения и и—энергия решетки простой соли,, вычисленные по уравнению Капустинского Для ЦТ"—энергии реакции ВРз-н Р - ВР4 принималась величина 117=99 кал., вычисленная из [c.1247]

Характерной особенностью твердых мыл щелочных металлов является большое количество отчетливо выявляющихся мезоморфных форм, в виде которых они могут существовать в интервале температур от комнатной до точки плавления. Многие из этих форм содержат воду, и. при помощи рентгенографического метода трудно установить, являются ли эти системы истинными кристаллогидратами [178]. Однако существование истинных гидратов в ряде случаев установлено по изобарам дегидратации—метод, хорошо известный при фазовых исследованиях и дополняющий более обычный метод снятия кривых охлаждения. Для некоторых гидратированных мыл были определены кристаллографические формы и размеры элементарной ячейки [179. Рентгенограммы мыл высших жирных кислот позволили установить наличие большого количества различных фаз и в отсутствие воды. Перегибы на кривых охлаждения указывают, что эти фазы в термодинамическом отношении отличны друг от друга, но вместе с тем неоднородны и не получаются воспроизводимым образом. На рентгенограммах расплавленных мыл между твердым кристаллом и аморфным расплавом обнаруживается ряд отдельных фаз, которые идентифицируются как жидкие кристаллы, т. е. они обладают упорядоченным строением только в одном или, возможно, в двух измерениях [180]. На кривых, характеризующих зависимость плотности твердых мыл от температуры, имеются не менее трех основных перегибов, соответствующих критическим температурам растворения мыла в минеральных маслах, и, возможно, несколько второстепенных [181]. Для мыл различных жирных кислот и щелочноземельных металлов были получены фазовые диаграммы и рентгенограммы, показывающие, что эти соединения аналогично мылам щелочных металлов могут существовать в виде нескольких различных твердых фаз [182]. Исследование кристаллической формы кислого пальмитата натрия (т. е. комплекса, содержащего пальмитат натрия и пальмитиновую кислоту в отношении 1 1) показало, что она тождественна с кристаллической формой парафинов [183]. Ряд рентгенографических исследований был проведен с расплавленными фазами мыла, которые в производстве мыл обычно известны под названиями среднего мыла, прозрачного мыла и т. д. Эти фазы содержат воду и практически всегда по своей природе являются жидкокристаллическими, даже если щелочной металл в них замещен триэтанил-амином [184]. [c.321]

На основании результатов специальных испытаний некоторые из полученных оксиэтилированных аминов были рекомендованы в качестве смачивающих и эмульгирующих агентов, а другие-реагентов для флотации < руд (проявляют определенную флотационную активность как комплексные. реагенты с собирательными и пенообразующими свойствами). Реологическими испытаниями некоторых оксиэтилированных аминов установлено, < что они являются полезными поверхностно-активными добавками при приготовлении промывочных жидкостей для бурения высокорастворимых соленосных толщ нефтяных и газовых скважин. Они содействуют пласти- ) фикации и стабилизации кристаллогидратов МоС12 в углеводородных сре- ( дах, предложенных для промывочных жидкостей с целью снижения кавер-. нообразования при бурении [19]. Из образцов ди-(полиоксиэтил)нафте-ниламинов со средним числом 2,6 и 13 групп оксида этилена на 1- моль синтезированы четвертичные аммониевые соли, успешно испытанные в качестве антистатиков для пластических масс (гл. 18). [c.158]

Дальнейшее повышение флюсующей активности кислотных органических растворов достигается при добавке в них галлоид-ных солей аминов или металлов. Введение в дециловый спирт (температура кипения 231 °С) LiJ и Sn b или в капроновую кислоту (температура кипения 205 °С) LiBr, LiJ, Nal, Sn b в виде кристаллогидратов активирует раствор. [c.153]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.267 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.267 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.541 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.541 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.239 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология