Амино-группа мостиковая

Результаты расчета распределения электронной плотности для сопряженных кислот соответствующих аминов показали, что более существенное влияние, чем введение замещающих групп, оказывает протонирование молекул ДФА и его производных в кислых средах. Значительно изменяется электронное облако мостиковой амино-группы. При протонировании расширяется область высоких значений электронной плотности на расстоянии 0,02-0,04 нм от атома азота. Обращает на себя внимание наличие сравнительно небольших по абсолютной величине положительных [c.207]

Типы соединений приведены в алфавитном порядке задача разделения двух групп указывается лишь один раз в той или иной их последовательности. Например, если приведена задача отделение альдегидов от кетонов , то задача отделение кетонов от альдегидов уже не указывается, Следует помнить, что на некоторых неподвижных фазах, относящихся к группам 01 и 02, альдегиды иногда удерживаются необратимо или необычно долго (образование азометинов с первичными аминами или водородных мостиковых связей с енольными формами альдегидов в случае вторичных и третичных аминов). Особенно полиэфиры, содержащие кетогруппы. Для исследования свободных карбоновых кислог, фенолов, спиртов, а также сильных оснований должен применяться неактивный твердый носитель (лучше всего политетрафторэтилен). При [c.204]

Свойства этих ароматических полиамидов различаются между собой, причем изменение мостиковой группы Z в амине сильнее сказывается на изменении свойств полимера, чем изменение этой группы в кислоте (см. гл. II). [c.8]

Эти ряды практически совпадают с приведенными в работе [114] (за исключением полимера с группой —ЗОг—) и несколько отличаются от приведенных в работе [116]. Таким образом, по данным работы [101] наибольшее снижение термостойкости ароматических полиамидов происходит при введении в аминный фрагмент электроноакцепторных мостиковых групп —ЗОг— и —СО—, а наименьшее— электронодонорных групп —О— и —8—. При введении мостиковых групп в кислотный фрагмент наибольшая термическая устойчивость по-прежнему [c.119]

Мостиковая группа —ОН" называется либо ц,-гидроксо-, либо чаще ол-группа. Группы —NH2 и —КН— называются, соответственно, амино- и имино-. Иногда их называют амидо- и имидо-группы, хотя в органической химии под этими названиями выступают группы НаЫ—СО— и —НМ—СО—. [c.188]

Раздел VII. 1-Аминодибораны. р,-Аминодибораиы — это соединения, в которых амино-группа замещает один из мостиковых атомов водорода в структуре диборана. Структура ц-диме-тнламинодиборана представлена фор.мулой XII [c.139]

По своей структуре .1-аминодибораны являются аналогами дпборанов, за исключепием того что одно из мостиковых положений занято азотом амино-группы (XXIV) [310]. Связи азота [c.226]

Мостиковая группа — ОН называется либо ц-гидроксо-, либо чаще ол-группа группы — NHs и —NH— соответственно амино- и имиио-. [c.115]

Мостиковая группа —ОН называется либо lrГидpoк o-, либо чаще ол-группа группы —NN2 и —МН — соответственно амино- и имино-. [c.150]

В многоядерных карбонилах атомы металла могут быть соединены друг с другом металл-металлическими связями с мости-ковыми карбонильными группами или без них. Наличие мостиковых СО-групп, как правило, может быть определено абсорбцией ниже 1900 см в инфракрасной области. Концевые карбонильные группы абсорбируют при более высокой частоте, но присутствие некоторых других лигандов, особенно аминов, может сместить эти полосы в область мостиковых СО-групп . То, что этот критерий может оказаться несостоятельным даже для чистых карбонилов, показано на примере трижелезододекакар-бонила. В массе это вещество показывает только очень слабую абсорбцию около 1858 и 1826 см , но отдельный кристалл (при исследовании в поляризованных инфракрасных лучах [60]) показывает сильно выраженный максимум при 1875 сл . К сожалению, молекулы в кристалле, по-видимому, неупорядочены [59, 203]. Обработка данных рентгенографии указывает на триангу" лярное расположение атомов железа со связями Fe—Fe, длина которых равна 2,8 А. Для определения места присоединения карбонильных групп пока еще нет метода. [c.543]

Многоядерные комплексы. Известно большое число таких комплексов. Образование многоядерных соединений, содержащих гидроксильные или кислородные мостики, часто ослол<пяет провблДение реакций в нейтральных или щелочных растворах. Известны также многоядерные комплексы с аминными или тиоцианатными мостиковыми группами. Ниже приведено несколько примеров типичных мко-гоядерных комплексов, структура которых уже установлена. [c.236]

Отсутствие мостикового эффекта можно ожидать для структур типа X — С — V, в которых заместитель ХО в принципе не способен к резонансному взаимодействию с реакционным центром (или детектором) . Поскольку все заместители типа ХСНг обладают свойствами резонансных акцепторов (электроотрицательная гиперконъюгация), постольку в качестве V не следует рассматривать группы, обладающие в исходном или конечном (активированном) состоянии (- -К)-характером. Поэтому сомнительны завышенные значения 2, полученные из р/Са аминов Х(СН2) НК2 или X( H2)nNH2 (см. раздел IV. 2). Для диссоциации карбоновых кислот, когда реакционный центр есть резонансный акцептор, можно говорить об электронодонорной гиперконъюгации классического типа, интенсивность которой зависит от индукционного влияния заместителя X [c.259]

По Гейнесу и Шефферу [52], химические сдвиги атомов В в амино-, ме-тиламино- и диметиламинодиборане соответственно равны 26,7, 22,7 и 17,0 м.д. (по отношению к эфирату фтористого бора), т. е. смещаются в область более слабого поля по мере увеличения числа метильных групп при атоме азота, подобно тому, как это наблюдается в случае циклотриборазана [200]. Филлипс и сотр. [111] обнаружили влияние температуры на спектры диметиламинодиборана, выражающееся в том, что с ее повышением от —10 до 40° линии резонанса В расширяются и их расщепление на дублеты почти исчезает. Авторы объясняют нарушение взаимодействия с мостиковым водородом частичным разрывом В—Нд—В-связи с последующим вращением группы ВНз вокруг связи В—N и образованием вновь В—Н—В-связи с участием уже другого атома водорода, Н(4) [c.80]

При замене фенильного фрагмента бифенильным наблюдается тенденция к выравниванию порядков связей амидной группы [2]. Это означает увеличение степени ароматичности амидной группы. Введение электроноакцепторной мостиковой группы в бифенильный фрагмент аминного компонента приводит к дальнейшему повышению ее ароматичности. Обратная картина наблюдается при введении электронодонорной мостиковой группы [2]. [c.60]

Из этой концепции вытекает, что введение электронодонорной мостиковой группы (например, —О—) должно увеличить гидролитическую стойкость введение электроиоакценторных групп — понизить ее, причем несколько в большей, . тепени при введении ее в аминный компонент [89]. [c.104]

Если в качестве диазокомпоненты-применяют 2-нафтиламин-1-сульфокислоту, то получаются красители особенно прочные к свету и хлору [86]. Синтез этих красителей обычно осуществляют азосочетанием солей диазония с 1-амино-8-нафтолдисульфокислотами, содержащими активную компоненту в аминогруппе, но его можно также проводить, вводя активную группу в уже полученное аминоазосоединение. В некоторых случаях необходимо, чтобы активная группа не была бы связана непосредственно с красителем, например для получения более ярких оттенков или для модификации активности, что можно осуществить с помощью мостиковых связей. В этих случаях большей частью применяют аминобен-зоиламиносоединения, получаемые ацетилированием аминогрупп [c.191]

Реакции замещения лигандов карбонилгалогенидов платины аминами, фосфинами и другими основаниями Льюиса [15, 966, 1155—1157] происходят так, что в зависимости от природы реагента замещается галоген или СО-группа или обе эти группы в случае комплекса с мостиковыми атомами галогена первая стадия реакции характеризуется обычно разрушением подобных мостиков без какого-либо замещения лигандов. Аммиак, толуидин и другие им подобные реагенты вытесняют СО-группу с трудом более сильные я-связывающие лиганды (фосфины и др.) приводят к быстрому выделению окиси углерода даже при низких температурах. Подобным же образом ведут себя бидентатные лиганды [о-фенилен бис-(диметил-арсин) и др.], обладающие также способностью не только к донорно-акцепторному, но и к значительному дативному связыванию. Вследствие сильного сродства платины к третичным фосфинам, арсинам и стибинам последние значительно стабилизируют карбонилгалогенидные комплексы этих металлов. Что же касается карбонилфторидов металлов этой подгруппы, то вопрос об их существовании пока еще точно не решен. [c.83]

Относительно небольшие высокозаряженные ионы хелатов, которые образуются, например, аминополикарбоновыми кислотами (ЭДТА, НТА и др.) и содержат полярные сольватированные группы, образуют хорошо растворимые в воде соли и практически не экстрагируются в виде ониевых ионных пар. При увеличении гидрофобной части молекулы способность к образованию экстрагируемых ионных пар возрастает. Так, двух- и трехзарядные анионные хелаты, образуемые ферроном (7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислотой), в противоположность хорошо растворимым в воде хелатам ЭДТА хорошо экстрагируются в присутствии аминов (стр. 24). Хелатные ионы очень большого размера с большей гидрофобной частью образуют, однако, и труднорастворимые в воде хелатные кислоты, ониевые ионные пары, основные хелаты или хелатные соли. Катионные хелаты, в которых расположение хелатных лигандов не мешает присоединению 0Н или других ионов небольшого размера, присоединяют такие ионы с образован1 м нейтральных комплексов. При этом часто образуются двухъядерные хелаты с двумя мостиковыми группами (ОН С1 и т. д.). К комплексам такого типа относятся акридиновые хелаты трехзарядных металлов или хелаты, образованные замещенными мочевинами с палладием (стр. 36). [c.127]

Адсорбция молекул карбоновых кислот на поверхности раздела металл— масло тесно связана с природой их концевых групп, от которых зависит наиболее благоприятная ориентация молекул И331. Из других присадок класса синтетических карбоновых кислот применяют полуамиды циклогексен-1,2-ди-карбоновых кислот с мостиковой этиленовой группой внутри кольца типичный представитель этой группы получается взаимодействием дипентена и малеинового ангидрида с последующей обработкой продукта реакции амином жирной кислоты с длинной цепью [134]. [c.139]

Проблема передачи электронных влияний в двуядерных ароматических аминах формулы ХС Н4-М-СдН4МН2-Аг. (I) через мостиковую группу -М-СдН - привлекает в насто- [c.681]

Смотреть страницы где упоминается термин Амино-группа мостиковая: [c.201] [c.385] [c.385] [c.66] [c.91] [c.66] [c.91] [c.123] [c.135] [c.324] [c.570] [c.79] [c.60] [c.164] [c.60] [c.25] [c.123] [c.135] [c.744] [c.581] [c.589] [c.94] [c.212] [c.282] [c.295] [c.313] [c.124] [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология