Ингибирование катодных процессов

Возможные механизмы ингибирования катодного процесса [c.27]

Ингибирование катодных процессов [c.459]

Рис. 2.7. Зависимость 2 от в при ингибировании катодного процесса на железном электроде в 1 М H I

Рис. 2.8. Зависимость Ig у (О и Ig [v (1 — в)1 (2) от 0 при ингибировании катодного процесса на железном электроде в 1 М H I

Полученные уравнения были проверены при ингибировании катодного процесса электрохимической коррозии никеля, железа, олова и кадмия в растворах кислот [7,82]. Измерения проводились в деаэрированных растворах при комнатной температуре. С помощью потенцио-стата рабочему электроду сообщали потенциал Е на 0,1—0,6 В отрицательнее стационарного. Раствор перемешивали магнитной мешалкой со скоростью 80—100 об/мин. Далее в ячейку вводили раствор ингибитора в фоне. Спад тока регистрировали с помощью самопишущего потенциометра КСП-1 или осциллографа С-1-19. Предварительными опытами было установлено, что увеличение скорости перемешивания почти не [c.61]

Рис. 2.24. Кривые зависимости тока от времени при ингибировании катодного процесса на стали СтЗ в 1 Л1 H I добавками (концентрация добавок 10 3 моль/л потенциал электрода —

Адсорбция ряда органических веществ приводит к торможению электродного процесса, т. е. органическое вещество выступает в роли ингибитора. Ингибирование электродных процессов органическими веществами было количественно исследовано на стационарном и капельном ртутных электродах. Так, адсорбция органических кислот и катионов тетраалкиламмониев тормозит реакцию катодного выделения водорода на ртутном электроде (см. 50). Эффект ингибирования исчезает при потенциале десорбции органического вещества (см, рис. 137). [c.387]

При этом остается неизменным катодный участок поляризационной кривой. При одновременном влиянии органического вещества на анодные и катодные процессы (ингибитор смешанного типа) эффект ингибирования оказывается наиболее сильным и ток саморастворения металла резко падает (рис. 198,а). Поэтому для защиты металлов от коррозии стараются найти именно такие вещества-ингибиторы или используют совместные добавки органических веществ разных типов. В зависимости от относительного торможения каждого из сопряжен- [c.388]

Для этого потенциодинамическим методом получали кинетические параметры коррозии стали Е (потенциал электрода при протекании катодного тока к) и Т1н (перенапряжение по водороду) в неингибированной и ингибированной средах при различных pH. Исходя из теории замедленной электрохимической десорбции, экспериментальными критериями оценки механизма реакции катодного выделения водорода принимали величины производных ЭЕ /ЭрНи д Jдp i, которые характеризуют зависимость кинетических параметров катодного процесса от pH среды. [c.161]

Когда ингибирование коррозионных сред осуществляется с помощью соединений, изменяющих преимущественно кинетику анодной реакции, а этот механизм является в нейтральных электролитах наиболее эффективным, то ингибирование тесно связано с пассивацией. Оба эти процесса зависят от природы пассивирующих слоев, возникающих на поверхности металла, а также характера и кинетики катодного процесса, обеспечивающего перевод металла в пассивное состояние. [c.9]

В работе [123] дается следующее объяснение механизма ингибирующего действия тиомочевины. При небольшой ее концентрации образующийся по реакциям (5.6—5.8) сероводород стимулирует анодный и катодный процессы коррозии в большей мере, чем их может тормозить адсорбция неразложившихся частиц тиомочевины. С ростом концентрации тиомочевины увеличивается количество ее в адсорбированном виде на поверхности. Скорость коррозии падает, что одновременно затрудняет протекание реакций (5.7—5.8) .при этом распадается уже меньшая доля тиомочевины. Таким образом, предполагается, что ответственной за ингибирование является адсорбция неразложившихся молекул тиомочевины. [c.106]

Водорастворимые ингибиторы коррозии часто применяют для ингибирования систем нефть—вода или нефтепродукт — вода . Если металл находится на границе раздела углеводородная фаза — электролит , то в зависимости от избирательности смачивания мениск направлен в ту или иную фазу. Если в зоне мениска происходит втягивание воды в углеводородную фазу с образованием тонкой пленки воды на металле, то такая часть металла (электрода) под пленкой воды толщиной до 3 мкм становится мощным катодом, причем катодный процесс в зоне мениска протекает в диффузионном режиме [68, 69, 81, 82, 122]. Это объясняется тем, что кислорода в топливах и маслах содержится на поря- [c.135]

Ингибирование. Одним из наиболее простых, эффективных и во многих случаях экономически целесообразных методов борьбы с коррозией является ингибирование. Несомненным достоинством этого метода следует считать возможность его применения без изменения соответствующих технологических процессов и аппаратурного оформления иа уже существующих промышленных объектах. Большинство ингибиторов — органического происхождения, действие которых основано на адсорбции. Они образуют адсорбционные слои, действующие как фазовый, а в случае хемосорбции и как энергетический барьер. Механизм защитного действия частично зависит от способности ингибитора хемосорбироваться на поверхности металла. Ингибиторы разделяются на катодные, анодные косвенного действия [284—287]. [c.228]

На рис. 8 в качестве примера представлены экспериментальные результаты полученные при ингибировании катодного процесса выделения водорода иа железе и никеле в 1 М НС1 пиридином и бутиРЛиолом [12, 49]. Видно, что при [c.35]

Рис. 8. Зависимости Igv— при ингибировании катодного процесса на железе в ШНС1 пиридином (/) и Ai— Igt при ингибировании катодного процесса на никеле в Ш H I бутиндиолом 2)

Отсутствие линий свободных компонентов при эквимолекулярном содержании их в сплаве свидетельствует о взаимодействии сурьмы и кадмия в процессе электролиза с образованием соединения, которое, ио-видимому, не имеет кристаллического строения. Действительно, микроскопическое исследование поверхности таких сплавов показало, что диффузный характер рентгенограмм непрогретых осадков d—Sb не связан с высокой дисперсностью их, так как они состоят из довольно крупных соматоидов [121]. Представляется сомнительным также, что причина заключается в больших искажениях кристаллической решетки, потому что сурьма, осажденная в таких же условиях по степени ингибирования катодного процесса, дает четко выраженные рентгенограммы. Кроме этого, на структуру сплава не влияет термообработка при температуре ниже 450°, которая, по диаграмме состояния, соответствует образованию химического соединения сурьмы г кадмием. [c.259]

B. И. Лайнером было показано на примере фенольной ванны лужения, что на качество осадка влияет не сама добавка, а содержащиеся в ней примеси неопределенного состава. Это обстоятельство в дальнейшем привело к поискам продуктов более сложного состава или их комбинациям, которые обладают достаточно высокой степенью ингибирования катодных процессов. К числу последних относится ряд веществ, применяемых в текстильной промышленности в качестве смачивателей и выравнивателей, моющих средств и т. д. Они обладают высокой поверхностной активностью, и, как было показано М. П. Севрюгиной [2], могут в ряде случаев использоваться как ингибиторы электровосстановления металлов. Среди этого класса веществ и были нами выбраны продукты ОП-10 и выравниватель А. Вспомогательные выщества типа ОП представляют собой полиоксиэтнлированный эфир алкилфенолов. ОП-10 имеет формулу [c.74]

Исследовано выделение олова и свинца на ртутном капаюш,ем электроде при раздельном и совместном присутствии в растворе тиомочевины, триизопропилфосфата и трибутилфосфата. Показано, что введение в электролит эфиров приводит к ингибированию катодного процесса. Торможение, оказываемое трибутиловым эфиром, больше, чем триизопропиловым. Тиомочевина в растворах, содержаш,их эфир, приводит к снижению активационного торможения. В случае триизопропилфосфата тиомочевина при определенной ее концентрации полностью снимает ингибирование реакции. [c.163]

Для понимания механизма ингибиторного действия по отношению к кислотной коррозии нашел применение электрохимический метод, основанный на данных поляризационных измерений. Введение ингибитора в раствор может привести к задержке скорости катодного процесса разряда ионов водорода на поверхности металла. В случае введения другого ингибитора торможению подвергается анодная стадия ионизации.металла. Очень часто действие ингибитора одновременно направляется на обе стадии коррозионного процесса. Все эти изменения находят отражение на поляризационных кривых, наклон которых становится тем более крутым, чем выше эффективность действия ингибитора (рис. 142). Пунктиром на этом рисунке показаны кривые катодной и гиюдной поляризации в полулогарифмических координатах ля чистого иеингибированного раствора кислоты. Экстраполирован-пап точка пересечения начальных линейных отрезков этих кривых соответствует скорости саморастворения металла в таком растворе (на рис. 141 эт а величина обозначается г ). Ей соответствует стационарный потенциал коррозии Е . Сплошными линиями на рисунке показаны поляризационные кривые, относящиеся к ингибированному раствору. Абсцисса точки пересечения обеих кривых помтрежнему определяет скорость саморастворения металла с, но на этот раз в присутствии ингибитора в растворе. [c.260]

Аналогичным образом поступают, приняв АЕ = — 0,005 в для определения скорости катодного процесса, соответствующей в данном случае потенциалу — 0,005. Иными словами, находят значение скоростей парциалбных процессов анодного и катодного Направлений при определенном смещении потенциала от стационарного значения. Такие определения выполняются посредством обеих пар поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов, каждый раз отсчитывая смещение потенциала от уровня стационарного потенциала для данного раствора. В результате таких расчетов будем иметь для заданной величины две пары значений скорости парциальных электрохимических процессов — скорость анодного процесса ионизации металла в неингибированной кислоте, ia — скорость ионизации металла в ингибированной кислоте, — скорость катодного процесса разряда ионов водорода в неингибированной кислоте, к — скорость катодного процесса в ингибированной кислоте. [c.261]

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексообразующим взаимодействием ионов Ре + с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катионного тина прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Ре " нейтрализуется. Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Ре + обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При э гом в случае смеси ингибиторов уротропин + -Н И1А деформация практически не оказывает влияния на стационарный потенциал. [c.151]

Нитроэмаль НЦ-125, смазка ПВК, микровоски и неингибированные битумы практически не ингибируют водную фазу и их гальваностатические и другие поляризационные кривые близки или совпадают с фоном. Иногда при наличии кислотных компонентов, что характерно для многих лакокрасочных материалов, — хуже фона. Водные вытяжки из ингибированных масел и пне значительно облагораживают стандартный электродный потенциал и тормозят развитие анодного и катодного процессов. [c.186]

Влияние присадок на защитную способность смазок зависит от эффективности связывания или вытеснения воды с поверхности металла при контакте со смазочным материалом, а также от образования на металле ингибиторами коррозии и другими дооавками адсорбционных и хемосорбциопиых плсиок.-Возможны следующие механизмы защитного действия ингибиторов коррозии и других поверхностно-активных веществ 1) ингибирование коррозионного процесса за счет торможения анодной или катодной реакции 2) блокирование продуктов, реакции и торможение процесса за счет накапливания их в зоне реакции 3) механическое экранирование или изоляция поверхности металла от коррозионно-агрессивных продуктов среды 4) связывание (химическое или адсорбционное) агрессивных продуктов коррозии в объеме смазки. [c.330]

Индели установил, что в нейтральной среде хромат калия является одновременно и анодным и катодным ингибитором. При увеличении концентрации хромата ингибирование анодного процесса уменьшается (до нуля), а катодный процесс по-прежнему замедляется, что связано с образованием на металле пленки Сг(ОН)з. Замедление анодного процесса в слабокислых средах в присутствии хроматов объясняется возникновением на поверхности металла адсорбционного слоя ионов СГ2О72. [c.140]

Представляет, однако, больший интерес изучение воздействия ингибитора раздельно на катодную и анодную стадии коррозионного процесса. Для этой цели служит особый сгюсоб обработки экспериментальных поляризационных кривых. Пользуясь методикой снятия поляризационных кривых, которая описана ранее в работе 35, снимают поляризационные кривые для чистой кислоты и для ингибированного раствора. На основании полученных данных наносят на график в координатах потенциал — логарифм силы тока обе пары поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов. Для последующего анализа имеет значение лишь та часть графика, которая непосредственно примыкает к стационарному потенциалу корродирующего металла. Задаваясь определенным смещением потенциала в сторону более положительных значений, например, положив А =0,005 в, по графику определяют скорость анодного процесса, соответствующую потенциалу f T+0,005 в. Аналогичным образом поступают, приняв АЕ = — 0,005 в для определения скорости катодного процесса, соответствующей в данном случае потенциалу Е — 0,005. Иными словами, находят значения скоростей парциальных процессов анодного и катодного направлений при определенном смещении потенциала от стационарного значения. Такие определения выполняются посредством обеих пар поляризационных кривых для чистого и ингибированного растворов, каждый раз отсчитывая смещение потенциала от уровня стационарного потенциала для данного раствора. В результате таких расчетов будем иметь для заданной величины две пары значений скорости парциальных электрохимических процессов — скорость анодного процесса ионизации металла в неингибированной кислоте, г а — скорость ионизации металла в ингибированной кислоте, г к — скорость катодного процесса разряда ионов водорода в неингибированной кислоте, г к — скорость катодного процесса в ингибированной кислоте. [c.201]

На рис. 46 представлены гальваностатические поляризационные кривые, снятые на электроде из стали 10 в 3%-ных водных эмульсиях. Из приведенных данных можно заключить, что все исследуемые эмульсии в той или иной степени уменьшают скорость катодной к анодной электрохимических реакций на электроде, обусловливающих коррозионные процессы. В наибольшей степени тормозят анодный процесс растворения металла эмульсолы НГ-212, ЭМУС, Эмультол Б (ингибированный) и Флюид Д. Большее влияние на катодный процесс оказывают ОЕ/С, эмульсол ЧССР и НГ-212. [c.155]

Ингибированные полимерные материалы находят широкое применение для нанесения защитных покрытий. Покрытия как средство защиты от коррозии предназначаются ддя изоляции защищаемой поверхности от агрессивной среды, предупреждения деятельности микроэлементов и торможения анодных или катодных процессов на поверхности металла [28]. К защитным покрытиям предъявляются следующие требования 1) сплошность и беспористость 2) устойчивость к агрессивным средам и долговечность 3) хорошая адгезия к подложке (для неснимаемых покрытий) 4) торможение возникающих коррозионных процессов на поверхности защищаемого металла 5) простота технологии изготовления и нанесения на подложку, материала покрытия. [c.160]

При адсорбции ФАК и п-АФАК (рис. 2.24) в первые 3—5 с наблюдается заметное ускорение катодного процесса, которое сменяется затем эффективным торможением. Как уже отмечалось, на поверхности железа, контактирующего с кислотой, ингибированной ФАК, методом РФЭС обнаружены соединения мышьяка в степени окисления +3. В связи с этим можно считать, что кратковременный резкий подъем катодного тока связан с тем, что параллельно реакции выделения водорода идет быстро заканчивающийся на поверхности процесс восстановления добавок до промежуточных стадий окисления мышьяка. Образовавшиеся при этом хемосорбированные продукты (фениларсиноксид или соответствующая кислота) тормозят электродный процесс как вторичные ингибиторы. Длительное время достижения минимального тока (около 200 с) подтверждает хемосорбционное поверхностное взаимодействие. [c.63]

В случае п-АФАК наблюдается более резкое падение тока (в первые 50—100 с) и более эффективное торможение катодного процесса. С учетом возможности протонизации п-АФАК и наличия в молекуле двух центров адсорбции, полученные данные объясняются следующим образом. При ингибировании катодного выделения водорода с помощью /1-АФАК происходит как процесс, характерный для ФАК (хемосорбция по атому мышьяка с химическим превращением добавки), так и процесс, характерный для аминов (быстрая электростатическая адсорбция по протонирован-ной аминогруппе). [c.63]

В работе [79] проведен количественный анализ влияния на скорость катодного процесса изменения энергии связи металл — водород (fMe-н-эффект) и г151-потенциала (г1з1-эффект) при наличии и отсутствии эффекта блокировки (0-эффект). Показано, что при определенном соотношении констант, входящих в экспоненциальные множители уравнения (4.15), могут быть получены величины dlgj /dQ как больше, так и меньше нуля, т. е. при одновременном проявлении всех трех эффектов могут быть объяснены случаи как ингибирования, так и стимулирования катодного процесса, [c.85]

Протонированные формы аминов могут непосредственно участвовать в катодном процессе, ускоряя его [85]. Некоторые детали этого явления будут подробно рассмотрены ниже. Здесь же отметим, что ингибирование катодного выделения водорода за счет адсорбции амина и создания в кислых средах ионами аммония положительного фгпотенциала, а также ускорение процесса за счет каталитического разряда ионов водорода, входящих в состав RNH3, могут либо взаимно компенсироваться, либо приводить к эффектам торможения или стимулирования, как это следует из уравнения (4.19). Это зависит, в частности, от микроструктуры железа и сталей [95]. Микроструктура определяет энергетическое состояние поверхности и адсорбционную способность стали по отношению к частицам RNH2 и RNH3 [96]. Так, например, 96 [c.96]

Если адсорбционные силы, возникающие за счет передачи неподеленной пары электронов металлу, достаточно велики, то процесс идет по пути (5.3) и за счет блокировки поверхности комплексом НМНгадс ускорения катодного процесса не наблюдается. Этот случай наиболее характерен для железа и металлов его группы, атомы которых имеют вакансии в -зоне. На непереходных металлах адсорбция по такому механизму менее вероятна и процесс идет по пути (5.2). Ускорение или ингибирование определяются соотношением вклада г ) - и каталитического эффектов. [c.97]

Для фазового анализа пылей и огарка применяют четыре растворителя соляную кислоту, ингибированную кодеином, соляную кислоту, содержащую перекись водорода, раствор едкого натра и смесь соляной и винной кислот [2]. Присутствие ингибитора влияет на сложные анодные и катодные процессы, которые вызывают коррозию металлов, замедляют их окисление и снижают растворимость металлов в кислоте, но не влияют на растворимость окислов. Так, 3 н. соляная кислота, ингибированная кодеином, практически полностью (на 96%) переводит в раствор трехокись сурьмы при перемешивании в течение 30 мин. Металлическая сурьма при этом переходит в раствор на 10—11%, а трехокись — на 7—8%. Остальные соединения сурьмы практически не затрагиваются. Такого же эффекта можно достичь, обрабатывая пробу 3 и. соляной кислотой без доступа воздуха, т. е. в токе двуокиси углерода или другого инертного газа. Раствор соляной кислоты, содержащий перекись водорода, полностью переводит в раствор металлическую сурьму в тех же условиях. После удаления этих двух форм применяют 2 н. раствор едкого натра и 1 н. раствор карбоната натрия для извлечения сульфида, а затем смесь соляной и винной кислот для извлечения пятиокиси сурьмы. Четырехокись сурьмы в ходе анализа, остается в нерастворимом остатке. [c.129]

Это можно иллюстрировать исключительным ингибированием, которое производит простая молекула СО, растворенная в НС1, на коррозию в этой кислоте нержавеющей стали 18-8 [28]. Защитное действие в 6,3-н. НС1 при 25 °С равно 99,8% или ингибированием стали в разбавленной Н2804 небольшим количеством йодида [29—32]. И СО, и йодид хемосорбируются на поверхности металла, препятствуя анодному или катодному процессу или же обоим. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология