Растворы термодинамическая

Все электроды с потенциалом более отрицательным, чем потенциал водородного электрода, в водных растворах термодинамически неустойчивы. Реакции, отвечающие таким электродам, должны протекать самопроизвольно в стор(Зну нолучения более окисленных [c.184]

Устойчивость. Приготовленный на поверхности мицеллярный раствор — термодинамически устойчивая система. Но при движении его в промысловых коммуникациях, скважине и пласте могут изменяться температура и состав как отдельных компонентов, так и раствора в целом. Если изменения находятся в пределах допустимого, то мицеллярный раствор сохраняет свою устойчивость либо претерпевает инверсию, т. е. изменяет внешнюю фазу. Например, часто при увеличении содержания воды при определенной концентрации наступает инверсия и раствор переходит от прозрачного с внешней углеводородной фазой, к слегка мутному, с внешней водной фазой. При этом новая система — также устойчивый мицеллярный раствор. [c.188]

Приведены оригинальные исследования фуллеренов в органических растворителях. Изучение плотности и вязкости растворов, термодинамические расчеты позволили показать наличие кластеров фуллеренов, их аномальное поведение в растворах, сформулировать механизм взаимодействия фуллеренов с молекулами растворителя. [c.2]

Наряду с фактором формы на вязкость нефтяной системы оказывают влияние масса агрегативной ассоциации, степень иммобилизации этой комбинацией жидкой фазы раствора, термодинамические условия существования системы, наличие электрических, магнитных, звуковых полей, наконец, концентрация дисперсной фазы. Повышение концентрации дисперсной фазы теоретически должно приводить к увеличению вязкости системы. Нефтяные дисперсные системы во многих случаях характеризуются аномальным поведением в отношении вязкости как функции от концентрации растворенной или дисперсной фазы. [c.89]

Применение физико-химических методов определения моле кулярных весов связано с использованием растворов высокомолекулярных соединений. Свойства получающегося раствора высокомолекулярного соединения зависят от химической природы растворителя и высокополимера. В специфических растворителях образуются растворы, термодинамически устойчивые, Имеющие свойства истинных растворов. Это обусловливает воз можность применения методов, основанных на молекулярнокинетических св ойствах растворов высокополимерных соединений, поскольку число частиц в единице объема, несмотря на относительную крупность кинетической единицы по сравнению с обычными низкомолекулярными соединениями оказывается достаточно большим для количественного учета измеряемых в опыте величин. [c.280]

Пусть рассматриваемый металл функционирует в качестве водородного электрода, который находится в растворе с постоянными рн и концентрацией электролита фона. Если органическое вещество присутствует в растворе в количествах, не оказывающих заметного влияния на химический потенциал других компонентов раствора, термодинамическое состояние системы описывается уравнением [c.108]

Стандартный электродный потенциал реакции ZrO + + 2H+ + 4e = Zr-f Н2О в кислой среде при 298,2 К равен — 1,5 В [8]. Вычислить константу равновесия и стандартное изменение энергии Гиббса для токообразующей реакции. Устойчив ли цирконий в кислых растворах термодинамически Как на самом деле ведет себя цирконий в кислых растворах и почему [c.47]

Получение ненасыщенных растворов термодинамически выгодно, а пересыщенных растворов — термодинамически невыгодно. Укажите знак энергии Гиббса образования этих растворов. Каким растворам отвечает значение энергии Гиббса Д(5 = 0 Ответ поясните. [c.36]

Бинарная система типа твердая фаза — расплав остается двухфазной при любых составах фаз в том случае, когда в системе образуется непрерывный ряд твердых растворов. Термодинамические равновесия подобного типа подчиняются уравнению Ван-дер-Ваальса (V. 145), где, согласно принятым нами обозначениям, параметрам, относящимся к расплаву, приписывается индекс (2), а параметрам, характеризующим твердую фазу — индекс (1).. [c.294]

При образовании истинного раствора (или просто раствора) распределенное в среде вещество диспергировано до атомного ил г молекулярного уровня. Примеры таких систем многочисленны воздух (газообразный раствор, содержащий азот, кислород п т. д.), жидкие водно-солевые растворы, сплавы меди с золотом, представляющие собой пример твердых растворов, и многие другие. Для истинных растворов — термодинамически равновесных систем — В противоположность взвесям характерна неограниченная стабильность во времени. Наибольшее значение имеют жидкие, а в последнее время и твердые растворы, находящие широкое применение в самых различных областях науки и техники. Промежуточное положение по степени дисперсности п свойствам занимают коллоидные растворы. В коллоидных растворах частицы диспергированного вещества представляют собой относительно простые агрегаты с размерами, промежуточными между истинными растворами и взвесями. С этой точки зрения коллоидные растворы можно рассматрИ" вать как микрогетерогенные системы. [c.241]

Для очень малорастворимых электролитов, когда и для ио-,нов в растворе термодинамическая и концентрационная кон- [c.110]

Свойства раствора характеризуются термодинамическими величинами V, Н, и, Р, О и т.д. Вследствие взаимодействия между молекулами компонентов раствора термодинамические характеристики имеет смысл относить к раствору как к целому, а не к составляющим его веществам. Так, раствор характеризуется вполне определенным, поддаю- [c.97]

Как называются подобные реакции Какая из них проходит в водном растворе Термодинамические характеристики веществ см. в Приложении 1. [c.234]

Первый характеризуется закономерностями ультразвукового распада полимеров в растворителях и протекает до достижения некоторой предельной молекулярной массы, зависящей от условий и способа обработки полимера (вязкость раствора, термодинамическое качество растворителя и др.) [67]. [c.248]

Являются ли коллоидные растворы термодинамически устойчивыми [c.148]

Истинный раствор - термодинамически устойчивая обратимая система, находящаяся в термодинамическом равновесии она подчиняется правилу фаз Гиббса [c.164]

В настоящее время большинство исследователей склонны считать наиболее корректным значением параметра константы Генри, опреде-1 Нного рядом независимых методов, 1,23 0,05 моль кг [52]. . Последнее можно использовать и в расчетах технологических процессов приготовления сульфитных растворов. Термодинамические харак- териСтики процесса растворения ЗОг в воде приведены в табл. 1.4. [c.19]

Далее видно, что НСЮ в растворе окисляет воду, поскольку потенциал восстановления кислорода (1,23 В) меньше, чем НСЮ (1,63 В) (см. разд. 16.6). Таким образом, хлорноватистая кислота в водных растворах термодинамически неустойчива. [c.262]

Макромолекулы могут образовывать истинные молекулярные растворы. При этом растворение высокомолекулярных веществ происходит самопроизвольно, и их растворы термодинамически устойчивы. Однако растворы полимеров близки по свойствам к коллоидным растворам, так как размеры макромолекулы сравнимы с коллоидными частицами [5]. [c.12]

Последовательно применяя ставшие в настоящее время классическими в области теории растворов термодинамические и статистические методы, авторы дают строгое изложение физической теории растворов электролитов в ее современной форме, обсуждая при этом и физический смысл различных ее положений. Книга содержит также подробное изложение эксперименталь-яых работ и эмпирических обобщений, большое число графических иллюстраций, сводных таблиц и, наконец, обширную библиографию. Все это делает ее весьма интересной для советского читателя. [c.3]

Впечатляющий прогресс на грани тысячелетий в области миниатюризации и повышения быстродействия электронных микросхем не в последнюю очередь обязан грамотному использованию капиллярных свойств материалов при изготовлении микросхем, основным конструктивным элементом которых являются тонкие пленки. В ряду проблем, решение которых определяет возможности миниатюризации изделий микроэлектроники, находится и проблема термодинамической устойчивости тонких пленок. Щукин и Ребиндер [37] нашли условие, при котором возможно самопроизвольное диспергирование вещества (жидкости) в результате тепловых флуктуаций формы межфазной границы. В обобщенном виде оно имеет вид <зА < кТ, где а — межфазное натяжение, А — приращение площади межфазной границы при ее деформировании, р — числовой коэффициент порядка 10, Л — константа Больцмана и Т — температура. Флуктуации поверхности можно представить как образование на ней лунок или выступов, имеющих форму шарового сегмента радиусом К и глубиной (высотой) к. Такую форму имеет, например, капля жидкости на твердой поверхности (см. рис. 3.14). При прогибе поверхности раздела фаз на глубину к приращение А площади поверхности равно пк независимо от радиуса прогиба К, в том числе и при образовании капли радиусом К = к. При нормальной температуре и натяжении 0,1 Дж/ м вполне вероятно возникновение флуктуационных лунок (или выступов) глубиной 10 м (это размер одной молекулы), а при изменении натяжения или температуры глубина флуктуационных лунок и выступов растет пропорционально отношению 77а. Одно из следствий этой закономерности — самопроизвольное диспергирование монолитных веществ (жидкостей) при достаточно низкой величине межфазного натяжения и образование термодинамически устойчивых коллоидных растворов. Термодинамическую устойчивость можно считать следствием того, что приращение поверхностной энергии при диспергировании вещества компенсируется уменьшением свободной энергии системы за счет увеличения энтропии при уве- [c.750]

В течение длительного времени считалось общепринятым, что все коллоидные системы, в отличие от истинных растворов, термодинамически неустойчивы, однако в последнее время [179] были развиты представления о том, что в определенных условиях и дисперсные (микрогетерогенные) системы термодинамически устойчивы, т. е. могут существовать без специальных стабилизирующих факторов. В отличие от таких лиофильных дисперсных систем лиофобные дисперсные системы принципиально термодинамически неустойчивы, понятие об их устойчивости носит кинетический характер для повышения их устойчивости необходимо введение стабилизаторов. [c.244]

Поскольку слипание частиц сопровождается уменьшением свободной энергии дисперсной системы то в течение длительного времени считалось общепризнанным, что коллоидные системы в отличие от истинных растворов термодинамически неустойчивы. Сравнительно недавно возникли сомнения в общности этого положения [4] и Ребиндером были развиты представления о термодинамически устойчивых двухфазных дисперсных системах [5] такие системы могут образоваться, если поверхностная энергия достаточно мала. Они принципиально отличаются от значительно более распространенных термодинамически неравновесных коллоидных растворов. [c.140]

Неполяризуемый электрод отвечает такому электроду, для которого обмен потенциалопределяющими ионами между металлом и раствором совершается беспрепятственно, что наблюдается при больших токах обмена. Потенциал подобного электрода практически не изменяется под действием внешнего тока, пока последний мал по сравнению с током обмена. Идеально поляризуемым является электрод, у которого обмен ионами полн.эстью или почти полностью заторможен ц ток обмена близок к нулю. Для такого электрода уже ничтожно малый внешний ток будет изменять потенциал. Ртутный электрод в условиях снятия электрокапиллярных кривых ведет себя подобно идеально поляризуемому электроду, хотя ток обмена между металлической ртутью и раствором ее соли в состоянии равновесия очень велик. Это объясняете двумя причинами во-первых, тем, что область потенциалов, в которой снимают<я электрокапиллярные кривые, смещена в отрицательную сторону от равновесноп потенциала ртутного электрода, и по-это.му анодный процесс перехода ионов этути из металла в раствор термодинамически невероятен во-вторых, тем, что электрокапиллярные кривые снимаются в растворах, практически лишенных ионов ртут . В этих условиях катодный процесс перехода ионов ртути пз раствора на металл также невозможен, [c.236]

Большое значение свободной энергии разведения для термодинамики растворов основано на том, что эту величину (и вместе с ней также Asi и AAi) можно легко определить разными экспериментальными методами. В частности, для бинарных растворов термодинамические свойства полностью определены, если известен Ajij как функция мольной доли Х2 во всей области концентраций. Из изотермиче-скп-изобарной формы уравнения Гиббса—Дюгема следует [c.138]

Рассмотрим какое-нибудь экстенсивное (зависящее от количества раствора) термодинамическое свойство раствора. К термодинамическим свойствам относятся изобарный потенциал Ообщ, энтальпия Яойш, энтропия 5общ, объем у бщ, теплоемкость Ср, бш и др. [c.204]

Растворы высокомолекулярных веществ представляют собой истинные растворы, термодинамически устойчивые и обратимые, не нуждающиеся в стабилизаторе. Частицы, содержащиеся в таких растворах, состоят не из множества малых молекул, как это имеет место у коллоидов, а представляют отдельные молекулы, правда, относительно очень больших размеров. В этом собственно и заключается отличие растворов высокомолекулярных соединений от растворов низкомолекулярных веществ. Тем не менее ряд ученых (Кройт, Бунгенберг де Йонг, И. И. Жуков, Эдельман и др.) относят растворы высокомолекулярных веществ к коллоидным растворам, причем некоторые называют растворенн те в них вещества обратимыми коллоидами (Кройт, Бунгенберг дё йонг), а некоторые — молекулярными коллоидами (И. И. Жуков, Эдельман). Нетрудно видеть, что основные особенности, присущие лиозолям, объясняются в случае растворов высокомолекулярных веществ просто большим размером молекул, приближающимся, а в некоторых случаях даже превосходящим размер коллоидных частиц. [c.416]

N32640,-10 Н2О и других солей. Пересыщенные растворы термодинамически неустойчивы введение в них кристалла растворенного вещества (создание центра кристаллизации), перемешивание и другие подобные воздействия способствуют выпадению избыткз вещества из растворз. Процесс кристзллиззции может протекать весьма быстро. В спокойном состоянии пересыщенные растворы сохраняются обычно годами. [c.196]

Активности компонентов раствора. В газовом растворе термодинамическое состояние компонента определяется химическим потенциалом, выражаемым летучестью по уравнению (IX.41) 1 = р. + + КГ 1п // или активностью по уравнению (IX.44) [1 = р] -Ь 7 Г1па (по определению щ =//// , см. стр. 153). [c.183]

Растворимость веществ. Растворимость чаще всего является ограниченной, так как наряду с переходом растворяемого вещества в раствор происходит обратный процесс — его выделение. С течением времени скорости этих процессов выравниваются и наступает динамическое равновесие, при котором состав раствора не меняется. Количественной мерой растворимости вещества при данных условиях служит концентрация его насыщенного раствора. Последний представляет собой раствор, находящийся при данных условиях (температуре и давлении) в устойчивом равновесии с растворенным веществом. Например, раствор соли в воде, в котором присутствуют кристаллы той же соли, раствор газа в воде, через которую пропускают тот же газ, и др.- Концентрация насыщенного раствора, т. е. содержание в нем растворенного вещества, называется его растворимостью. Раствор, содержащий меньшее количество растворенного вещества, чем в насыщенном растворе при тех же условиях, называется ненасыщенным. Такой раствор при неизменных внешних условиях может растворить еще некоторое количество вещества. Раствор, содержащий большее количество растворенного вещества по сравнению с насыщенным при одинаковых условиях, называется пересыщенным. Он может быть получен медленным охлаждением насыщенного раствора в отсутствие кристаллов растворенного вещества. Такие растворы термодинамически неустойчивы, а введение в него кристалла растворенного вещества, перемешивание или другие воздействия вызывают выпадение кристаллов из раствора. Достаточно легко образуются пересыщенные растворы ЫаСНзСОО, Ыа2504 и ЫагЗгОз. Пересыщенные растворы впервые были получены и исследованы Т. Е. Ловицем (1794). [c.210]

Рассмотрим пример построения диаграммы в координатах потенциал 1 — концентрация с, выражающей термодинамическое условие равновесия раствора и твердой фазы в двухкомпонейтной системе, в которой компоненты неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии, не растворяются в твердом состоянии и химически не взаимодействуют ( 81). Графически изменение термодинамического потенциала жидкой фазы с изменением состава раствора при определенной температуре (рис. 78) представляется кривой, соединяющей точки АуВу. Так зя кривая вогнута к оси состава, так как после образования устойчивого однофазного раствора термодинамический потенциал системы должен быть меньше, чем до смешения компонентов. Значения 2 для расплавов чистого А и чистого В соответствуют точкам Ау и 1. Для твердого компонента В более устойчивого, чем его переохлажденный расплав, величина I будет соответствовать точке Вг-которая всегда лежит ниже, чем Ву. [c.211]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал для реакции H2Zr03 + H20 + 4e = Zr-f 40Н равен (при 298,2 К) —2,36 В [8]. Вычислить стандартное изменение энергии Гиббса и константу равновесия для токообразующей реакции. Устойчив ли цирконий в щелочных растворах термодинамически [c.47]

В отличие от рассмотренных выше исследований, Тердер [200, 224], используя свою экспериментальную методику потенциометрических измерений с помощью стеклянного электрода [225], обнаружил практическое постоянство значения pH раствора с изменением температуры в интервале 25-60 С, что согласуется с данными в [104]. Это послужило основанием для вывода константа равновесия бисульфит - пиросульфит не зависит от температуры. Вместе с тем, увеличение ионной силы (интервал варьирования 0-3) приводит к возрастанию величины константы и закислению раствора. Поэтому, по мнению Тердера, использование при количественных расчетах состава сульфитных растворов термодинамических констант, полученных экстраполяцией на нулевую ионную силу, может привести к ошибочным результатам. [c.62]

Лри этом предполагается, что липидная везикула (липосо-ма) в водном растворе термодинамически более стабильна, чем единичная липидная молекула или плоская пленка таких молекул. При ультразвуковой обработке или при удалении детергента возникающая везикула захватывает молекулы белка, если они гидрофобны и поэтому находятся в термодинамически невыгодном окружении. У гидрофобных белков имеются две возможности стабилизации либо посредством агрегации друг с другом, либо путем включения в липидную фазу. Если экспериментатору повезет, то происходит последнее. В самое последнее время удалось приготовить большие (- 50 мкм в диаметре) везикулы, которые можно изучать электрофизиологическими методами с помощью введения в них микроэлектродов или даже методом подключения клемм [31]. [c.86]