Никель катодный процесс

Процессы, протекающие на катоде называются катодным восстановлением, а на аноде — анодным окислением. Например, при электролизе водного раствора сульфата никеля катодное восстановление проходит по реакции [c.150]

Существенно на скорость выделения водорода влияет природа катодных участков. Некоторые металлы, например платина, кобальт, никель и др., катализируют выделение водорода, и катодный процесс на них протекает с высокими скоростями. Поэтому, если в составе металла или сплава находятся металлы, катализирующие выделение водорода, то коррозия с выделением водорода может ускоряться за счет этих компонентов в сплаве. Другие металлы, например, ртуть, свинец, кадмий, цинк, не катализируют или слабо катализируют катодное выделение водорода, и катодный процесс на них протекает медленно. Поэтому присутствие в составе сплава таких компонентов или не меняет скорости коррозии основного металла, или снижает ее из-за уменьшения площади поверхности, занимаемой основным металлом, на которой происходят и растворение металла и выделение водорода. Влияние природы металла на скорость выделения водорода количественно можно оценить по перенапряжению водорода на различных металлах (см. табл. 22). Чем ниже перенапряжение водорода, тем большей каталитической активностью к реакции выделения водорода обладает металл и тем выше скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, а следовательно, и больше скорость коррозии. Чем выше перенапряжение, тем меньше и скорость выделения водорода при данном потенциале катодного участка, тем ниже скорость коррозии металла. Таким образом, скорость коррозии с выделением водорода может быть замедлена снижением температуры и уменьшением концентрации ионов Н , очисткой металла от примесей, катализирующих выделение водорода, а также изоляцией поверхности металла. Перемешивание раствора практически не влияет на скорость выделения водорода. [c.216]

Определить коэффициент переноса для катодного процесса, стандартный ток обмена, константу скорости, коэффициент диффузии ионов никеля в хлоридном расплаве и доверительный интервал для него и для стандартного тока обмена с надежностью 95%. При вычислении значения стандартного тока обмена проверить, нет ли среди опытных данных промахов. [c.130]

Известны также предложения заменить катодный процесс неполного восстановления на процесс осаждения металла с дальнейшей регенерацией хлорида окислением металла кислородом в присутствии соляной кислоты. Применяют электролиз раствора хлорида никеля или сулемы. Как видно из рис. 193, экономия электроэнергии, по сравнению со способом прямого электролиза соляной кислоты, в первом из них незначительна, а во втором — весьма существенна. [c.422]

Определите выход по току для катодного выделения никеля в процессе никелирования. [c.204]

В случаях, когда катодный процесс в большой степени чувствителен к составу раствора электролита, например при получении никеля, производят диафрагмирование катода и осуществляют подачу очищенного раствора в катодное пространство. [c.253]

В результате пирометаллургической переработки никелевых концентратов получают черновой никель, из которого отливают аноды. Наряду с никелем в анодах содержатся примеси, в % (масс.) 4,0—6,5 Си, 1,0—2,2 Со, 0,5—2,5 Fe, а также некоторые другие элементы, которые при растворении анода переходят частично или полностью в раствор и могут выделяться на катоде, загрязняя катодный металл. Для предотвращения загрязнения катодного никеля, катодные никелевые основы (тонкие листы никеля) помещают в отдельные ячейки, состоящие из каркаса, обтянутого диафрагменной тканью. В процессе электролиза никель наращивают на катодных основах, причем в каждую катодную ячейку подают очищенный раствор никелевого электролита, который фильтруется через диафрагму в анодное пространство, препятствуя проникновению к катоду примесей. Продолжительность наращивания катодного осадка 3—6 сут. [c.259]

Установлено, что катодный процесс ионизации кислорода на железе, меде, никеле и цинке облегчаете по мере уменьшения толщины слоя электролита на поверхности металла. Это связывали с уменьшением, диффузионного ограничения в транспорте кислорода в зону реакции. [c.66]

Способность к пассивации делает алюминий весьма стойким во многих нейтральных и слабокислых растворах, в окислительных средах и кислотах. Хлориды и другие галогены способны разрушать защитную пленку, поэтому в горячих растворах хлоридов, в щелевых зазорах алюминий и его сплавы могут подвергаться местной язвенной и щелевой коррозии, а также коррозионному растрескиванию. Коррозионная стойкость алюминия понижается в контакте с медью, железом, никелем, серебром, платиной. Столь же неблагоприятное влияние оказывают и катодные добавки в сплавах алюминия. Для алюминия характерно высокое перенапряжение водорода, которое наряду с анодным торможением (окисная пленка) обеспечивает высокую коррозионную стойкость. Примеси тяжелых металлов (железо, медь) понижают химическую стойкость не только из-за нарушения сплошности защитных пленок, но и вследствие облегчения катодного процесса. [c.73]

С повышением 4 восстановление никеля на катоде происходит при более положительных потенциалах. Особенно существенный сдвиг потенциала в область положительных значений происходит при 4 = 20. .. 40°С. При высокой плотности тока поляризационные кривые, полученные при температуре 40 и 60 °С, почти совпадают. Исследования катодного процесса показали, что энергия активации при ф = — 0,6 В в интервале температур 20—40 °С составляет Л 146,5 кДж, а в интервале температур 40—60 °С—почти в 2 раза [c.89]

При электроосаждении никеля сульфосоединения подвергаются превращениям с образованием новых соединений, о механизме влияния которых существует несколько точек зрения [4, 47, 48]. Одни исследователи считают, что эти превращения происходят по схеме К — ЗОзН Н — 8Н ЕН + N 8. Промежуточный продукт (меркаптан) адсорбируется на катоде и влияет на катодный процесс никелирования. В соответствии с другой концепцией на поверхности катода происходит десульфирование сульфосоединений с образованием сульфита, который затем восстанавливается до иона сульфида по схеме Н — ЗОзН НН + + 50 "ЗгО N 5. Обе схемы предполагают одинаковые конечные продукты и различаются промежуточными стадиями. [c.100]

Механизм электроосаждения металлов группы железа. Катодный процесс. Никель, кобальт и железо близки по электрохимическим свойствам. Катодное осаждение и анодное растворение сопровождаются значительной поляризацией. Скорость катодного осаждения этих металлов лимитирует стадия разряда ионов. [c.133]

Коэффициент к (тангенс наклона катодной прямой 10 I — ф) при переходе от никеля к сплаву N1—Со увеличивается до постоянной величины и вновь возрастает при переходе от сплава к кобальту. Полученные данные указывают на торможение катодного процесса и возрастание поляризации в соответствии с рядом N1, сплав N1—Со, Со. [c.166]

Наблюдаемое явление связано с тем, что катодный процесс восстановления хлорат-иона (дополнительно к катодному процессу выделения водорода), резко заторможен на никеле по сравнению с железом. [c.16]

Отсутствие самопассивации безазотистой стали, даже с палладием, можно объяснить гетерогенностью ее структуры. При двухфазной аустенито-ферритной структуре содержание легирующих элементов в фазах отличается на несколько процентов. Аустенитная фаза обогащена никелем и обеднена хромом и молибденом. Это затрудняет пассивацию аустенитной составляющей стали. Потенциалы полной пассивации стали смещаются к более положительным значениям. Поэтому протекающий катодный процесс выделения водорода на палладии не может сместить потенциал коррозии стали в пассивную область. [c.213]

Представляло интерес исследовать механизм влияния никеля, марганца и неодима на коррозионную стойкость сплавов, для чего изучались анодные и катодные процессы. [c.145]

Исследование катодных процессов на сплавах Mg—Мп—N(1 без никеля и с добавкой никеля показало, что при введении в сплав никеля уменьшается катодная поляризация и при этом существенно снижается перенапряжение водорода (фиг. 10). С другой стороны, при введении в сплав Mg—N1 марганца и неодима значительно повышается перенапряжение водорода (фиг. И). [c.145]

Как известно, к алкалоидам относятся азотосодержащие вещества сложного состава их строгая и однозначная классификация по химическому строению затруднена. Имея основной характер, алкалоиды должны оказывать сильное влияние на кинетику катодных процессов. Действительно, небольшие добавки алкалоидов к электролитам для нанесения гальванопокрытий благоприятно влияют на физико-механические свойства катодных осадков меди [564] (кофеин), цинка [565] (стрихнин, бруцин), хрома [566] (морфин, папаверин, кодеин). Добавки алкалоидов (цинхонин, кофеин, теобромин) к раствору для химического никелирования повышают блеск осадков никеля [567]. Алкалоиды могут применяться так- [c.221]

С увеличением концентрации никеля перенапряжение обоих электродных процессов сначала уменьшается, а затем увеличивается (рис. 7). Минимум перенапряжения наблюдается при 13 ат.% никеля и совпадает с началом образования толстых фазовых пленок. При анодной поляризации электродов в исследованном интервале потенциалов наряду с окислением перекиси водорода (что было количественно установлено для никелевого электрода [4]) возможно также окисление металла. Однако существенную роль оно может играть лишь для меди и сплавов, содержащих меньше 30 ат.% никеля и не способных пассивироваться . Перенапряжение катодного процесса на всех электродах выше перенапряжения анодного, и его изменение [c.119]

Возможно, что уменьшение перенапряжения катодной реакции связано также с заполнением -уровней никеля электронами меди. Однако если бы изменение электронной конфигурации никеля в сплаве было единственной причиной уменьшения перенапряжения, то оно должно было бы привести к увеличению перенапряжения допорной (анодной) реакции. На самом деле характер зависимости перенапряжения анодного и катодного процессов от состава сплава одинаков, хотя и выражен более резко для катодного процесса. [c.121]

Иным будет катодный процесс при электролизе нейтрального водного раствора ([Н+] = 10 - моль/л) соли никеля. Здесь потенцушл водородного электрода фз =—0,41 В (см. стр. 180). В этом случае при прежней концентрации иона никеля (1 моль/л) ф1 > фз, и на катоде будет выделяться никель. [c.190]

Некоторые промышленные сплавы Сг—N1—Ре—Шо, соот ветствующие по составу нержавеющим сталям с высоким содержанием никеля, содержат также несколько процентов меди. Помимо других сред, они предназначены для использования в растворах серной кислоты в широком интервале концентраций и обладают в них достаточной коррозионной стойкостью. Легирующие добавки меди выполняют ту же роль, что и добавки палладия к титану (см. разд. 5.4) за счет ускорения катодного процесса [c.362]

Скорость этого процесса ограничиваается замедленностью катодного процесса разряда ионов водорода вследствие. очень высокого перенапряжения. Примеси (медь, железо, сурьма, никель), обычно присутствующие в техническом цинке, обладают меньшим водородным перенапряжением. По отношению к цинку эти металлы являются катодами, поскольку их потенциалы менее отрицательны. В результате этого скорость саморастворения цинка заметным образом возрастает по мере того, как содержание примесей увеличивается. Характерные кривые, отражающие это влияние, приведены на рис. 138. [c.251]

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингообразования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Вообще говоря, в морской воде в качестве окислителя могут выступать ионы НзО или молекулы воды и растворенный кислород. Исследованию катодных процессов в хлоридсодержащих средах были посвящены работы Г. В. Акимова, Н. Д. Томашева, Г. Б. Кларк, И. Л. Розенфельда. Как показали исследования, коррозия магния и его сплавов протекает в основном за счет водородной деполяризации алюминий и его сплавы, коррозионностойкие и конструкционные стали, никель и никелевые сплавы, медь, медные сплавы подвергаются коррозии с кислородной деполяризацией. Растворимость кислорода в морской воде ограничена. При протекании коррозии с кислородной деполяризацией очень часто скорость катодного процесса определяется диффузией кислорода и поверхноети металла. В таких условиях перемешивание среды или перемещение поверхности металла относительно среды является важным фактором, который может оказать существенное влияние на характер коррозии. При перемешивании скорость катодного процесса будет уве-личиваться и металл из пассивного состояния может переходить в пробойное состояние (см. рис. 18). [c.43]

Но поскольку ф < ф2, то в этих условиях на катоде будет выделяться именно водород. Иным будет катодный процесс при электролизе нейтрального водного раствора ([Н ] = Ю моль/л) соли никеля. Здесь потенциал водородного электрода фз = -0,41 В. В этом случае при прежней концентрации иона никеля (1моль/л) ф > фз, и на катоде будет выделяться никель. [c.111]

В электролитах никелирования всегда присутствуют смачивающие агенты, используемые для предотвращения питтинга. Чаще всего их применяют совместно с блескообразователями. Например, натрия лаурилсульфат при концентрации до 0,2 г/л не влияет на кинетику катодного процесса. Увеличение концентрации больше 0,2 г/л приводит к торможению процесса из-за пассивирования осаждающегося никеля. В приэлектродном слое в присутствии ПАВ образуются мицеллы, которые улучшают рассеивающую способность электролита. Следует учитывать, что хромирование никеля, полученного из электролитов с лаурилсульфа-том натрия, затруднено из-за неполного закрытия поверхности хромом. [c.118]

На рис. 8 в качестве примера представлены экспериментальные результаты полученные при ингибировании катодного процесса выделения водорода иа железе и никеле в 1 М НС1 пиридином и бутиРЛиолом [12, 49]. Видно, что при [c.35]

Рис. 8. Зависимости Igv— при ингибировании катодного процесса на железе в ШНС1 пиридином (/) и Ai— Igt при ингибировании катодного процесса на никеле в Ш H I бутиндиолом 2)

Вторая группа методов — снижение эффективности катодного или анодного процесса — может быть реализована несколькими способами. К их числу относятся мероприятия, замедляющие катодный процесс, для чего необходимо уменьшение площади макрокатодов, например путем закалки для углеродистых сталей или путем улучшения химической чистоты применяемых материалов повышение перенапряжения катодного процесса, например путем легирования сталей мышьяком, сурьмой или висмутом. Эффективность анодного процесса можно понизить введением в применяемый материал легирующих добавок, повышающих термодинамическую устойчивость анодной фазы легированием сталей никелем, никеля — медью, меди — золотом. Возможно также дополнительное легирование сплавов [c.126]

Никель. Скорость восстановления кислорода на никеле изменяется с толщиной пленки примерно в таком же порядке, как на меди и железе. Предельный диффузионный ток по кислороду для пленки толщиной 165. чк возрастает по сравнению с тском, наблюдеемым в объеме электролита, в 4— 5 раз (рис. 67). В области потенциалов, характерных для реакции разряда ионов водорода, скорость катодного процесса на никеле в тонких слоях [c.108]

Для многих пассивирующихся систем на анодной поляризационной кривой после достижения определенного потенциала пр наступает процесс анодного активирования или пробивания пленки (зона МЬ на анодной кривой на рис. 37, а). Для сплавов на основе железа, хрома, никеля и некоторых других существование такого процесса определяется наличием в растворе активных галоидных анионов (СГ, Вг , 1 ). Если катодный процесс достаточно эффективен и начинается при достаточно положительных потенциалах Е , более положительных, чем потенциал процесса анодного пробивания защитной пленки i пpв данных условиях, то возможно пересечение катодной кривой кД 4 в зоне анодного пробоя пассивной пленки (точка V). В этих случаях стационар- [c.63]

Следует отметить, что никель, как Си и Не, также может влиять на катодный процесс. При потенциалах коррозии хромистых сталей в серной кислоте, никель имеет меньшую скорость растворения, чем хром и железо, и может накапливаться на поверхности стали. Так как он отличается более низким перенапряжением выделения водорода, чем хромистая сталь, то его накопление на поверхности приводит к смещению потенциала стали в положительную сторону, что было показано для стали 25Сг6Н1Т1 при коррозии ее в серной кислоте [41, с. 164]. Однако вследствие того, что выделение водорода на никеле протекает при потенциалах, более отрицательных, чем потенциал полной пассивации хромистых сталей, легированных никелем, самопассивации этих сталей не происходит. [c.159]

Введение ЦФТМ вызывает наибольшее сглаживание осадков никеля и сильное увеличение твердости покрытий. Потенциал катода в присутствии этой добавки сильно смещается в отрицательную сторону, что свидетельствует о больших затруднениях катодного процесса образующимися адсорбционными слоями из молекул добавки. [c.284]

Ответ. Уже многими учеными было установлено, что водород, находящийся в металле, оказывает очень слабое влияние на коррозию. Нам удалось наблюдать наиболее сильное действие водорода при его проникновении. Очевидно, при прохождении водорода через окисную пленку происходит второй катодный процесс миграция протонов от поверхности к металлу. Момент, когда катодный ток распределяется между этим процессом и процессом прохождения электронов в обратном направлении, пока еще не определен. Как мне кажется, Дралей предположил, что действие железа и никеля в алюминии сводится не только к возникновению образований, но к понижению электронной проводимости окисла, что мешает проникновению водорода, образующегося при катодной поляризации. [c.200]

Основные закономерности электрохимических процессов, протекающих под тонкими фазовыми слоями влаги, применительно к условиям атмосферной коррозии, изучены Ро-зенфельдом и сотр. [106—108]. Исследования показали, что катодный процесс ионизации кислорода на железе, меди, никеле и цинке облегчается по мере уменьшения толщины [c.172]

На платиновых металлах, никеле и серебре процесс электрохимического восстановления кислорода идет прямо до образования воды. На углеродистых материалах, отличающихся малым сродством к кислороду, О2 адсорбируется без разрыва связи 0—0 и реакция идет через образование Н2О2. Добавки оксидов, катализирующие распад пероксида водорода, ускоряют катодный процесс [40]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология