Растворитель н диссоциация

Кинетические данные по окислению фенола в воде не подчиняются общим закономерностям. По-видимому это связано с тем, что механизм окисления фенола диоксидом хлора в воде отличается от механизма окисления в органических растворителях. Так известно, что в водной среде происходит диссоциация фенола на протон и фенолят-анион, с которым и реагирует диоксид хлора. В органических растворителях диссоциация фенола происходит в меньшей степени, поэтому можно предположить следующий механизм реакции, на первой стадии которого происходит образование феноксильного радикала [c.18]

Вещества, подвергающиеся при взаимодействии с растворителем диссоциации на ионы и сообщающие раствору способность проводить электрический ток, называются электролитами [c.176]

Согласно Измайлову, диссоциация кислот, солей и оснований на ионы в водных и неводных растворах зависит от ряда сопряженных динамических равновесий образования сольватов — продуктов присоединения электролита к молекулам растворителя, диссоциации сольватов с образованием сольватированных ионов лиония и лиата, ассоциации сольватированных ионов с образованием ионных пар, или двойников. Соотношения между активными концентрациями продуктов этих реакций зависят от свойств растворенного электролита и растворителя, а также от их концентраций. [c.395]

Как эти свойства растворителей благоприятствуют протеканию электролитической диссоциации растворенных в них веществ В каких растворителях диссоциация растворенных веществ будет идти примерно в равной степени при постоянных значениях температуры и молярной концентрации В каких растворителях степень диссоциации растворенных веществ будет су- [c.38]

В каком растворителе диссоциация вещества на ионы будет происходить полнее — в этаноле или в диметиловом эфире [c.155]

Соли рассматриваемых металлов часто применяются при проведении некоторых гомогенных каталитических процессов, при этом важным условием является растворимость катализатора в реакционной среде. Этому требованию для определенных реагентов-растворителей отвечают соли органических кислот, в частности, жирных и нафтеновых. В полярных растворителях эти соли при растворении диссоциируют на ионы, в неполярных растворителях диссоциация не происходит. В последних при достаточно больших концентрациях растворенной соли могут образовываться мицеллы из молекул этих солей, что оказывает влияние на их активность [2566]. [c.724]

Протофильные (основные) растворители, молекулы которых очень легко присоединяют протоны. В таких растворителях диссоциация кислот усиливается. Примерами таких растворителей являются пиридин, гидразин. [c.92]

Для реакций нуклеофильного замеш,ения большое значение имеет выбор растворителя. Диссоциация соединений на ионы (реакция 3 1) возможна только в том случае, если образуюш,иеся частицы могут быть сольватированы. От растворителя в данном случае требуются одновременно нуклеофильные и электрофиль-ные свойства. Такими растворителями являются вода, спирты, карбоновые кислоты, жидкий аммиак и другие сильно ассоциированные жидкости. Благодаря свободным электронным парам они могут стабилизировать катионы, а с помош,ью водородных связей так же воздействовать на анионы. Поэтому в тех случаях, когда желательно сдвинуть реакцию в сторону З механизма, следует применять именно такого рода растворители. Примером является синтез бутилнитрита (см. с. 183), который проводят в смеси воды и спирта. [c.169]

Степень диссоциации карбоновых кислот существенно зависит от природы растворителя. В апротонных неполярных растворителях, например в бензоле, карбоновые кислоты практически недиссоциированы. В протонных растворителях наибольшая диссоциация наблюдается в воде. В водных растворах.диоксана, спиртов и других подобных им растворителей диссоциация кислот увеличивается с увеличением содержания воды. Так, например, константа диссоциации уксусной кислоты в воде, 20%-м и 80%-м водном диоксане составляет соответственно l,82 10 5,11-10 и 7,24-10- Ч [c.347]

Отличие диссоциации кислот и оснований состоит в том, что в вакууме при диссоциации солей суммарный состав ионов равен составу диссоциирующей молекулы, а при диссоциации кислот и оснований суммарный состав ионов равен сумме составов диссоциирующей кислоты или основания и растворителя. Диссоциация кислот происходит по схеме [c.109]

Уравнение (16) дает возможность количественно характеризовать также влияние растворителя известно, что в различных растворителях одни и те же комплексы имеют различную константу диссоциации, причем во многих органических растворителях диссоциация комплексов значительно меньше, чем в воде. [c.103]

Пейн [170] исследовал проводимость растворов РСЬ в хлорокиси фосфора, хлористом бензиле, диоксане, метиловом эфире, нитробензоле, бензонитриле и ацетонитриле при 25°. Лучшей проводимостью обладают растворы РСЬ в ацетонитриле. В бензонитриле наблюдается положительный температурный коэффициент, а в остальных растворителях — отрицательный. В нитробензоле и ацетонитриле РСЬ не реагирует с растворителем. Диссоциация электролита происходит по уравнению [c.28]

Диссоциация слабых кислот или оснований происходит вследствие взаимодействия их молекул с молекулами растворителя (воды). Молекулы растворителя (воды) участвуют в диссоциации также в качестве кислоты или основания, отдавая или принимая протоны. В разных растворителях диссоциация кислоты или основания может быть очень различной, в одном растворителе данное вещество может быть кислотой, в другом — солью, а в третьем — основанием в зависимости от сродства молекул растворенного вещества и молекул растворителя к протону и от прочности водородных связей в их молекулах. В некоторых растворителях молекулы растворенного вещества вообще неионизированы, так как невозможен переход протонов или других частиц от одних молекул к другим. В амфотерных растворителях, например в воде, спиртах, одинаково возможна диссоциация молекул как кислот, так и оснований. [c.52]

Соотношения становятся еще более сложными, из-за того что ионные нуклеофилы вводятся в реакцию в виде солей, в то время как полную активность они приобретают только в виде свободных ионов, а ионные пары (например, Li Br ) практически не реагируют. Наблюдаемые суммарные скорости 5№-реакций определяются помимо прочего и различающимися константами диссоциации солей в соответствующем растворителе. Диссоциация, а тем самым и реакционная способность соли в первом приближении возрастают с полярностью (диэлектрической проницаемостью) растворителя и с размером катиона и аниона, т. е. в рядах [c.262]

Эффект изменения состава водного раствора может быть получен из уравнения (19). В случае металла постоянного состава, соприкасающегося с раствором одновалентного электролита в растворителе, диссоциацией которого можно пренебречь, уравнение (19) при постоянной температуре принимает вид [c.445]

Как видно, реакция между кислотой и растворителем (основанием) не сводится только к переходу протона от кислоты к основанию. Важная роль принадлежит образованию молекулярного соединения кислоты с основанием за счет водородной связи. В возникшем водородном мостике протон может занимать разное положение. Предельным случаем является пере.чод пгютона от молекулы кислоты к основанию (растворителю). Диссоциация оснований также сводится к образованию за счет водородной связи молекулярного соединения между основанием и растворителем (кислотой). [c.120]

Если в первой растворителе диссоциация не очень велика, то более правильно в числителе описанной замены не делать [c.287]

Растворы трифенилхлорметана в крезоле, нитрометане и ацетоне также окрашены и проводят ток, хотя и в меньшей степени (А. Гантч, 1921 г.). Таким образом, в этих растворителях диссоциация мепее полная, чем в двуокиси серы. (Вода как один из растворителей с наибольшей ионизирующей способностью неприменима в данном случае даже в смеси, например с этанолом, так как она реагирует с карбокатионами.) [c.384]

Возможно обратное предположение с учетом того факта, что в бензоле винильные производные лития существуют в виде геометрических изомеров, а именно в обоих растворителях диссоциация мала.— Прим. ред. [c.308]

Еще больше затруднений с этим вопросом встречается при работе с неводными растворителями. В зависимости от растворителя диссоциация кислоты, по сравнению с диссоциацией в водном растворе, увеличивается, уменьшается или вовсе прекращается. С другой стороцы, вещества, которые в воде не имели кислотных свойств, приобретают таковые в неводных растворителях (например, ион аммония в растворе жидкого аммиака). Накопившийся по этому вопросу материал привел к необходимости пересмотреть существующие взгляды на природу кислот и оснований. [c.18]

Уравнение Шредера — Ле Шателье, несомненно, весьма приближенно, так как не учитывает влияния температуры на величину теплоты плавления или теплоты растворения и молекулярных явлений в растворителе — диссоциацию или ассоциацию, различие внутренних давлений компонентов, атомные размеры, валентность и др. Неоднократно делались попытки внести поправки в это уравнение, порою довольно сложные [159]. [c.33]

Современная теория исходит из того, что диссоциация кислот или основа1ШЙ происходит при нх взаимодействии с молекулами воды или неводиого растворителя. В разных растворителях диссоциация различная. Меняя растворитель, можно слабые кислоту и основание сделать сильными. В некоторых растворителях молекулы растворенного вещества вообще недиссоциированы, так как невозможен переход протонов от одних молекул к другим. Константы диссоциации различных кислот и оснований имеют значения <я Ш до 10 и даже меньше. [c.64]

Причины и ме.ханизм диссоциации электролитов объясняются химической теорией раствора Д. И. Менделе1 ва и природой химической связи. Как известно, электроти-тами являются вещества с ионной или ковалентной сильно полярной связями. Растворители, в которых происхо.хит диссоциация, состоит из полярных молекул. Например, вода — полярный растворитель. Диссоциация электропи-тов с ионной и полярной связями протекает различно. Рассмотрим механизм диссоциации электролитов в водных растворах. [c.180]

Растворимость в таких растворителях ограничена. В неполярных растворителях невозможно разделение и сольватация енолята и иона металла. В гидроксил содержащих растворителях диссоциация агрегатов и ионных пар ускоряется вследствие сольватации как аннона, так и катиона полярными гидроксильными группами. Между растворителем и енолят-анионом образуются водородные связи [c.19]

При полном извлечении некоторого окрашенного вещества из V мл водного раствора в значительно меньший объем Vl мл органического растворителя достигается повышение концентрации в V/Vi раз и можно ожидать такого же повышения чувствительности реакции. Однако в некоторых случаях чувствительность возрастает значительно больше. Например, если к 3 мл раствора молибДата прибавить 1 мл концентрированной соляной кислоты (пл. 1,19 г/сж ) и несколько капель насыщенного этанольного раствора дифенилкарбазида, то появляется розовая окраска, заметная только при концентрации молибдата не ниже 1 1500. Если же взболтать этот раствор с 1 мл диэтилового эфира, то слой последнего окрашивается в яркий красный црет , заметный даже при концентрации 1 2,3 10 . Вместо ожидаемого возрастания чувствительности в 4 раза здесь наблюдается повышение в 1500 раз. Это явление можно объяснить тем, что окрашенное соединение в водной среде хорошо диссоциирует с образованием бесцветных продуктов, в среде органического растворителя диссоциация уменьшается. Кроме того, возможно, что молекулы органического растворителя входят в состав продукта реакции и что состав окрашенного вещества в органическом растворителе и в водной среде различен, [c.92]

Вамфотерных растворителях с высокой диэлектрической постоянной кислотно-основные взаимодействия обладают теми же особенностями, что и в воде — в равновесии участвуют не ионные пары, а свободные ионы, специфически сольватированные, как и в случае предыдущего класса растворителей. Диссоциация кислот и оснований может быть изображена следующей схемой [c.269]

Франк и Вуд [36J высказали предположение, что выход флуоресценции хлорофилла в растворе может ограничиваться фотохимической диссоциацией пигмента (например, на монодегидрохлорофилл и водородный атом). Эта гипотеза обсуждалась в гл. XVIII (т. I, стр. 489), причем было указано, что квант красного света (с энергией около 40 ккал Эйнштейн) не может, повидимому, разорвать связь С—Н (энергия которой приблизительно равна 100 ккал моль), даже если часть энергии добавляется при сольватации водородного атома. Таким образом, если поглощение света вызывает обратимые фотохимические изменения хлорофилла, то более вероятно, что эти изменения будут проявляться либо в таутомеризации, либо в реакции с растворителем. Диссоциации, скорее, следует ожидать в тех случаях, когда возбуждение осуществляется сине-фиолетовым светом с квантами величиной около 60 ккал Эйнштейн, упоминали, что это является одним из возможных объяснений более низкого выхода флуоресценции в этой области. [c.172]

В малополярных растворителях ( -ВиОН и ТГФ) диссоциация ионной пары на свободные ионы происходит в малой степени, поэтому степень сохранения конфигурации высока. Вследствие большей диэлектрической проницаемости ДМСО в этом растворителе диссоциация протекает быстрее, чем вращение иона аммония внутри ионной пары, поэтому обм/ рац = 1 (табл. 63). Увеличение концентрации аммиака в ТГФ приводит к увеличению концентрации ионных пар в растворе, поэтому скорость их диссоциации должна возрастать (скорость внутреннего вращения остается постоянной), а это должно приводить к снижению величины обм/Арац, что и наблюдается (табл. 63). , [c.185]

Из уравнения (10) можно сделать следующие выводы. Мы получаем прежде всего важную характеристику при выборе реактива. Для определения одного и того же катиона можно выбирать различные реактивы, образующие комплексы с различной коястантой диссоциации. Уравнение (10) дает возможность, характеризовать влияние растворителя известно, что в разных растворителях одни и те же комплексы имеют различную константу диссоциации, причем во многих органических растворителях диссоциация комплексов значительно меньше, чем в воде. [c.41]

Промышленный метод получения А1 из бокситовых руд основан на электролизе окиси алюминия в расплавленном криолите NagAlFg, используемом в качестве растворителя. Диссоциация расплава происходит в соответствии с уравнением [c.367]

Диссоциация фенолятов в полярных растворителях была обнаружена при исследовании их растворов различными методами [170, 171, 211—214]. Например, диссоциация 3,5-динптрофеполятов и пикратов щелочных металлов в растворах в ацетонт риле показана в работах [170, 171 [, причем пикрат калия диссоциирован в большей степени, чем салицилат. Диссоциация наблюдалась также при исследовании растворов фенолятов калия и лития в метаноле и диметилсульфоксиде методом ядерного магнитного резонанса протонов фенолят-иона [211[, при измерении электропроводности растворов пикратов натрия и калия в неводных растворителях [212], при изучении ультрафиолетовых спектров растворов щелочных солей некоторых фенолов в диметилформамиде [213]. Диссоциация пикрата лития в нитробензоле исследовалась в работе [258], в присутствии воды в нитробензольном растворе наблюдалось увеличение диссоциации. Апрано и Фуосс доказали [214], что в некоторых растворителях диссоциация пикратов сопровождается ассоциацией диполей растворителя (ацетонитрил, /г-нитроанилин) с пи-крат-иопом. [c.52]

Для процесса диссоциации этана aHgi jH f в газообразном состоянии АНр равно 32 ООО кал, а АНр—АН1 для различных растворителей (четыреххлористый углерод, ацетон, метилацетат, бензол, хлорбензол) — всего лишь около 1400 кал [58]. Последняя величина представляет собой разность между суммой теплот выделения этилена и водорода и теплотой выделения этана из этих растворителей. Диссоциация иодистого этилена gH Jj gHj-f J, является примером более сильного влияния растворителя. Изменение теплосодержания равно АНр 22 300 кал [59] для реакции в газовой фазе при 310° К и AH il 300 кал [60] для реакции в четыреххлористом углероде нри 410° К. Очень значительная разность тепловых эффектов составляет около [c.374]

В неионизируюших растворителях диссоциация гексафенил-атана происходит следующим образом [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология