Галоиды радиусы ионов

Возвращаясь к реакциям галоидирования, заметим, что, когда в реакции участвует ион галоида, выход орто-изомера больше, чем при реакции с молекулярным галоидом (стр. 328). По мнению де ла Мара, в принципе орто-положение более реакционноспособно по сравнению с пара-положением, но это преимущество обычно не реализуется из-за стерических затруднений. При бромировании толуола ионами Вг+ и при его нитровании ионами N02" почти одинаковы факторы парциальной скорости /р (59 и 58) и соответственно /т (2,5 и 2,5). В то же время для первой реакции = 76, а для второй реакции /о = 42 [4, 24]. Де ла Мар сопоставляет этот факт с тем обстоятельством, что эффективный радиус пона больше радиуса иона Вг+. Ту же мысль он подтверждает [24], сравнивая выходы пара-изомеров при электрофильном замещении водорода в толуоле и трет.бутилбензоле (табл. 89). [c.337]

Анализ экспериментальных данных показывает, что в случае щелочно-галоидных фосфоров, активированных серебром, отдельные спектральные полосы, например 288 тр, у КС1—Ag, обусловлены центрами, представляющими собой своеобразные f-центры, в которых один из шести катионов, смежных с вакантным узлом иона галоида, является ионом серебра [246, 279]. Иными словами, галоидная вакансия и расположенный с нею рядом примесный ион действуют в качестве единой ловушки электронов. Если учесть, что энергия ионизации атомов серебра (7,54 эв.) больше, чем у атомов щелочного металла (для натрия и калия соответственно 5,12 и 4,34 эв.), то естественно ожидать, что энергия связи электрона в Л-центре будет больше, чем в обычном f-центре. Это действительно имеет место, так как полоса поглощения Л-центров значительно смещена относительно f-полосы в коротковолновую область спектра. Если кроме указанного учесть также, что отношение атомных радиусов к ионным для серебра значительно меньше, чем для щелочных металлов, то можно заключить, что электрон в Л-центре будет теснее связан с ионом серебра, чем с каждым ионом щелочного металла в отдельности. Указанные факты, однако, не позволяют отождествить Л-центр с атомом серебра, так как полная энергия связи электрона в Л-центре определяется его энергией взаимодействия не только с ионом серебра, но и с вакантным узлом иона галоида и пятью смежными катионами щелочного металла. Иными словами, Л-центр, или атомарный центр серебра, представляет собой квазинейтральный атом серебра, расположенный по соседству с галоидной вакансией. Такая интерпретация Л-полосы основана на следующих экспериментальных данных. [c.168]

При переходе электрона от иона галоида на ионизованный в процессе рентгенизации ион активирующей примеси образуется положительная дырка. Возможность локализации этой дырки вблизи иона активатора не исключается, так как решетка в этой области нарушена либо вследствие различия в радиусах иона активатора и катиона основания, либо из-за различия их зарядов. Поэтому, если под центром свечения понимать ион активатора в совокупности с [c.244]

Сокращение расстояний между ионами вследствие поляризации можно проследить на галоидных соединениях серебра (табл. 13). Радиус иона серебра Ag+=1,13. Ион серебра является сильно поляризующим ионом, так как он имеет 18-электронную оболочку. Ионы же галоидов легко поляризуются. [c.170]

Радиусы ионов галоидов в галогенидах лития (в А) [c.344]

Межионные расстояния в реальных кристаллах. Поскольку ион не является просто жесткой сферой, подобной биллиардному шару, а обладает известной сжимаемостью, реальные расстояния между ионами в кристалле зависят не только от протяженности электронных облаков ионов в пространстве, но также и от сил, с которыми ионы действуют друг на друга , как это выражено, например, уравнением (7). Радиусы ионов щелочного металла и галоида были определены из расстояний в кристаллах, состоящих из одновалентных ионов и имеющих структуру хлористого натрия, а радиусы других ионов в табл. 16 в действительности представляют протяженность в пространстве электронного облака вокруг иона, определенного сравнением с ионами галоида и щелочного металла. Отсюда следует, что расстояния в кристалле должны передаваться такими радиусами только в том случае, если кристалл состоит из одновалентных ионов и имеет структуру хлористого натрия. Но, понятно, поливалентные ионы не могут образовать кристалл, состоящий из одновалентных ионов, а также кристаллы могут и не иметь структуры хлористого натрия. Поэтому определим величину, которую можно назвать приведенной постоянной Маделунга, с помощью уравнения [c.230]

И, следовательно, можно было бы ожидать, что U будет уменьшаться с возрастанием молекулярного веса. Если принять, что величина R для галоидоводорода приближается к радиусу иона соответствующего галоида, то межмолекулярное расстояние, вычисленное из соответствующих плотностей (или при 0°К, или при точке кипения) в твердых или жидких НС1, НВг и Н1, изменяется параллельно с изменением величины R. С другой стороны, из таблицы видно, что а в действительности изменяется более быстро с изменением R, нежели мы предполагали, считая я пропорциональным пропорционально молярному объему). То обстоятельство, что уравнение (6) не дает увеличения ван-дер-ваальсовского потенциала с возрастанием молекулярного веса, может быть частично объяснено приближенным характером уравнения (2). [c.355]

РАДИУСЫ ИОНОВ ГАЛОИДОВ И АНАЛОГОВ КИСЛОРОДА [c.17]

Из рис. 18 следует, что поверхностная активность анионов галоидов растет в ряду F < l
частично связано со снижением энергии гидратации ионов по мере увеличения их радиуса. Менее гидратированные ионы получают возможность ближе подойти к поверхности, вследствие чего создаются условия для возникновения сил специфического взаимодействия анионов и металла. При достаточно отрицательных потенциалах в результате электростатического отталкивания происходит десорбция анионов и а, -кривые в растворах, содержащих одинаковую концентрацию общего катиона, совпадают (см. рис. 18). [c.42]

Увеличение электролитической диссоциации при переходе от НР к HI обусловлено, вероятно, уменьшением поверхностной плотности отрицательного заряда галоидов в связи с ростом их ионных радиусов (V 5 доп. 7). [c.280]

Как известно, для водных растворов зависимость химических энергий гидратации ионов галоидов и щелочных металлов от величины радиусов совпадает, если радиусы [c.325]

Для ионов щелочных металлов и галоидов эти радиусы представляют относительную пространственную протяженность внешних электронных оболочек т. е. их можно счи- [c.335]

Водород они содержат в виде отрицательного иона Н , по размерам близкого к ионам галоидов, но гораздо легче поляризуемого, что видно из сопоставления величин эффективных радиусов и относительных деформируемостей (фтор принят за единицу) [c.483]

В основе первой закономерности лежит увеличение по ряду Р — С1 — — Вг — I ионных радиусов (ХП1 3). Основной причиной второй является увеличение по тому же ряду деформируемости галоидов, благодаря чему возрастают и силы стяжения между отдельными молекулами, обусловленные их дисперсионным взаимодействием (П1 7). [c.504]

Изложенные представления справедливы до тех пор, пока мы считаем ионы несжимаемыми шарами с симметричным расположением зарядов. На самом деле электрические поля ионов поляризуют соседние ионы, в первую очередь — ионы противоположного знака. Эта поляризация выражается как в деформации ионов, так- и в их ориентировке и приближении друг к другу. При сильных деформациях начинают обособляться группы ионов, что ведет сначала к слоистой решетке (рис. 66), а затем к типичной молекулярной решетке, где узлы заняты не отдельными ионами, а их агрегатами в виде нейтральных молекул. Наиболее сильно деформируются ионы с большим радиусом и малым зарядом, а наиболее слабо ионы с малым радиусом и большим зарядом. Сравнивая например СдРг с СсПг, мы можем ожидать малую поляризацию галоида ионом С(1++ в первом случае и большую — во втором. Действительно, первая соль дает нормальную решетку типа флюорита, а вторая— слоистую. Различия в отношениях радиусов ионов недостаточны для объяснения этого перехода. Количественный учет поляризации представляет собой очень сложную задачу, еще далекую от разрешения (см. также 228). [c.214]

Можно провести расчет эффективного радиуса иона бензилтримети-ламмония, полагая, что радиусы галоидов равны гольдшмидтовским радиусам. Тогда оказывается, что эффективный радиус Х во всех случаях меньше его кристаллического радиуса и находится в хорошем соответствии с величиной, найденной по длинам связей С—М, С—Н, для С1" [c.36]

По-видимому, первичная гидратация ионов щелочных металлов и галоидов осуществляется 4 молекулами воды, что дает для средней энергии одной связи приблизительно 10—15 ккал/моль. По мере увеличения заряда иона (и уменьшения его радиуса) эта энергия повышается и для АиОНг) " составляет уже около 100 ккал/моль, что по порядку величины соответствует прочной химической связи. Вместе с тем установлено, что непрерывный обмен в гидратной оболочке этого иона одних молекул воды на другие осуществляется весьма интенсивно (наполовину уже за десятые доли секунды). [c.211]

ГАЛОГЕНЫ (от греч. hals, род. падеж halos-соль и -genes-рождающий, рождённый) (галоиды), хим. элементы главной подгруппы VTI гр. периодич. системы фтор, хлор, бром, иод и астат. Молекулы двухатомны. Внеш. электронная оболочка атомов имеет конфигурацию s p . С увеличением ат. массы Г. возрастают их ионный и ковалентный радиусы, уменьшаются энергии ионизации и электроотрицательность (см. табл.). [c.497]

На основании ионных радиусов, рассчитанных Полин гом, вычислены следующие значения плотности заряда ионов галоидов 0,54 С1 0,30 Вг 0,26 J 0,21. Для сравнения можно отметить, что у иона лития плотность заряда 2,78, а у иона калия 0,57 (см. также стр. 91). [c.141]

Известно, например, что активаторные полосы поглощения щелочно-галоидных фосфоров, активированных таллием, свинцом и оловом, смещаются в сторону длинных волн в ряду хлористых, бромистых и иодистых соединений (табл. 19). Эта закономерность, по-видимому, определяется значениями поляризуемости и радиусов различных ионов основания, взаимодействующих с ионом активатора. А взаимодействие ионов активатора с основным вешест-вом решетки практически сводится к взаимодействию с соседними ионами решетки. Поэтому, если учесть, что радиусы и поляризуемости отрицательных ионов галоида значительно превышают радиусы и поляризуемости катионов щелочного металла, то станет очевидным, что взаимодействие иона активатора с ионами галоида является наиболее существенным и в основном определяет деформацию электронной оболочки и смещение уровней энергии активирующей примеси. [c.159]

Первые приближенные значения ионных радиусов были получены Ланде на основании предположения, что в кристаллах галогенидов лития ионы галоидов соприкасаются друг с другом (см. раздел 45). Более точные значения дал в 1923 г. Вазастьерна Он исходил из предположения, что молярная рефракция иона примерно пропорциональна его объему, и разделил наблюдаемые межионные расстояния в кристаллах пропорционально отношениям молярных рефракций ионов. [c.340]

При выяснении причин различной реакционной способности ацилгалогенидов необходимо учитывать, что аток галоида может влиять по стерическому и электронному эффектам [21,22]. Так как изменение, ионных радиусов в ряду Р<С1< стерическое содействие отщеплению больших ионов. Это помогает в какой-то мере объяснить наблюдающуюся в действительности последовательность в реакционной способности рассматриваемых ацилгалогенидов. Но, с другой стороны, нужно учитывать и стерическое препятствие присоединению нуклеофила к электрофильному центру ацилгалогенида. В результате - суммарное влияние размера галоидов будет малым и неопределенным. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология