Диалкилалюминийгалогениды

Наибольщей стереоселективностью в отнощении образования цыс-1,4-полибутадиенов обладают системы, получающиеся при взаимодействии триалкилалюминия с иодидами титана (95% цис-1,4-звеньев), диалкилалюминийхлорида (фторида) с солями кобальта и никеля (до 98% с-1,4-звеньев), а также состоящие из октоата церия, триалкилалюминия (диалкилалюминийгидрида) и диалкилалюминийгалогенидов, [c.98]

На основе алюминийорганических соединений разработана и другая каталитическая система, позволяющая получать высокомолекулярный полиизобутилен и бутилкаучук при более высоких температурах (—35Ч--50°С) [17, 18]. Компонентами каталитической системы являются диалкилалюминийгалогениды и галогены или межгалогенные соединения. При применении диэтилалюминийхлорида галогены по их эффективности можно расположить в ряд [c.331]

Весьма активны при полимеризации изобутилена в полярных и неполярных растворителях системы, состоящие из диалкилалюминийгалогенида и галогенводорода или алкилгалогенида [19], [c.332]

Недавно появился обзор по синтезу блоксонолимеров на катализаторах Циглера—Натта [100], но имеется только несколько примеров специального использования этих блоксонолимеров для стабилизации полимерных дисперсий. Один из таких примеров — получение коллоидной дисперсии полипропилена с использованием титан-алюминиевого катализатора [106] (см. стр. 240). Вначале четыреххлористый титан восстанавливают алкилами алюминия при этом получают активный катализатор, содержащий треххлористый титан. Затем готовят коллоидную дисперсию этого катализатора, вначале суспендируя его в углеводородном разбавителе, прибавляя диалкилалюминийгалогенид, а затем а-олефин, содержащий, но крайней мере, 6 атомов углерода, обычно октен-1 или гексадецен-1. Полученная очень тонкая дисперсия частиц катализатора, вероятно, стабилизирована присоединенными к их поверхности цепями поли(а-олефина). Эту дисперсию катализатора используют далее для полимеризации пропилена, приводящей к субмикронной дисперсии в основном кристаллического полимера. [c.123]

При непосредственном взаимодействии СоСЬ с диалкилалюминийгалогенидами образуются комплексные соли типа СоСЬ А1(А1к)аС1, эффективные для некоторых реакций полимеризации [908]. [c.724]

Можно также получать диалкилалюминийгалогенид, в частности диэтилалюминийхлорид, по реакции [221] [c.51]

Другим простым препаративным методом синтеза диалкилалюминийгалогенидов является реакция взаимодействия соответствующего алюминийтриалкила с галогенидом алюминия [38, 209] [c.51]

Диалкилалюминийгалогениды также обнаруживают стремление к комплексообразованию, однако они слабее комплексов алюминийтриалкилов. [c.141]

При реакции 1 моля диалкилалюминийгалогенида с более чем 1 молем гидрида щелочного металла образуется комплексный алкилалюминий-гидрид щелочного металла [c.163]

Другие области применения. Пр добавлении бутадиена к смеси диэтилалюминийхлорида с четыреххлористым титаном в бензоле образуется с хорошим выходом циклододекатриен — новое промежуточное соединение для производства волокон и пластмасс Альдегиды, обработанные триалкилалюминием в присутствии алкилалюминийгалогенидов и алкоголятов алюминия, образуют сложные эфиры соответствующих алифатических монокарбоновых кислот Технический алюминий может быть активирован (с целью использования для приготовления металлоорганических соединений) нагреванием в присутствии диалкилалюминийгалогенида при 150° С в течение по крайней мере получаса [c.86]

При полимеризации изобутилена в растворе хлористого этила в присутствии диалкилалюминийгалогенида и в отсутствие соинициатора при температуре —78 С за 15 мин был получен полимер с конверсией мономера 100% [16]. Авторы считают, что хлористый этил участвует в акте инициирования с образованием ионной пары, которая вызывает полимеризацию изобутилена [c.331]

Тонкоизмельченнын и хорошо высушенный нагреванием в вакууме (с последующим заполнением азотом) хлористый или соответственно бромистый калий нагревают до 80—100° при перемешивании без доступа влагн и воздуха с эквивалентным количеством диалкилалюминийхлорида или бромида. Образуется однородный расплав, застывающий при охлаждении. При употреблении избытка диалкилалюминийгалогенида образуется лва жидких слоя, из которых нижний состоит прсмущественно из комплексной соли. Для получения чистой комплексной соли целесообразно образовавшийся таким образом нижний слой оставить затвердевать при перемешивании под слоем индифферентного растворителя (гексан, пептан), промыть кристаллы тем же растворителем и, наконец, высушить в вакууме при комнатной температуре. [c.68]

Опйт ясно показал, что реакция достройки, катализируемая триалкилалюминием, возможна также и с комплексом, а также что высшие диалкилалюминийгалогениды не дают комплексов с КВг. (После вытеснения этиленом КВг вновь полностью переходит в раствор с образованием отдельного слоя.) [c.246]

Замещенные алюминийалкилы и арилы общей формулы Кз ,,А1Х (где X — галоген —К —ОК ——С=СН и др.) в большинстве представляют собой вязкие жидкости или кристаллические вещества. Так, например, диалкилалюминийгалогениды — бесцветные жидкости, легко окисляющиеся на воздухе. Низшие члены ряда воспламеняются на воздухе. Алкилалюминийдигалогениды при обычных условиях — кристаллические вещества. [c.12]

Диалкилалюминийгалогениды и алкилалюминийдигалогениды с углекислым газом не реагируют [22]. Триэтилалюминий с сернистым газом при —75° С образует алюминиевую соль этилсульфиновой кислоты [c.26]

Гельман и Брюшкова [1] описали способ взятия навесок самовоспламеняющихся на воздухе жидких веществ и успешно применили его для анализа алюминийалкилов и диалкилалюминийгалогенидов. Навеску продукта берут в капилляр. Элементарный анализ алюминийалкилов в этом случае осложняется тем, что капилляр с навеской нельзя запаивать из-за частичного разложения продукта. Поэтому пробу рекомендуется взвешивать в открытом незапаяпном капилляре неносредственно перед началом сжигания. Опыт показал, что в течение нескольких минут вес капилляра с алюминийалкилом остается неизменным. Лучше применять кварцевые капилляры, поскольку их можно использовать многократно. [c.130]

Наряду с потенциометрическим титрованием Бониц [59] и Гра-евский [88] проводили кондуктометрическое титрование. Как и при титровании изохинолином смеси триэтилалюминия и диэтилалюминийгидрида, при потенциометрическом титровании наблюдаются два максимума электропроводности, по которым может быть определено содержание каждого из соединений. Однако при определении этих соединений могут быть допущены ошибки [83]. Диалкилалюминийгалогениды образуют проводящие в растворах ток комплексы с изохинолином и хинолином в тех же условиях, что и алюминийтриалкилы, поэтому раздельное определение их путем кондуктометрического титрования невозможно. [c.143]

В основу калориметрического метода положена способность алюминийтриалкилов, диалкилалюминийгидридов и диалкилалюминийгалогенидов быстро вступать в реакции образования комплексов с электронодонорпыми соединениями, имеющими активный атом водорода. Большинство этих реакций сильно экзотермично (10— 20 ккал моль). Освобождающееся тепло реакций можно легко зарегистрировать при условии, если эти реакции проходят практически полностью, скорость реакции велика по сравнению со скоростью титрования, и инерция скорости титрования находится в соответствии с инерцией измерения температуры. На основании проведенных исследований Гоффман и Торнов предложили использовать калориметрический метод для анализа алюминийорганических соединений. Авторы описали метод определения содержания алюминийалкилов путем калориметрического титрования аминами и спиртами с применением автоматической самопишущей аппаратуры [96]. В основе определения лежат реакции образования молекулярных соединений с эфирами и третичными аминами, а также реакции сольволиза со спиртами. Метод позволяет производить одновременное определение нескольких соединений в одном опыте. [c.145]

Из таблицы видно, что самовоспламеияемость этих продуктов происходит при очень низкой температуре, за исключением температуры для диизобутилалюминийхлорида [8]. Исследования показали, что при разбавлении алюминийалкилов углеводородами их температуры самовоспламенения повышаются. Так, например, 40%-ный бензиновый раствор триэтилалюминия на воздухе самовоспламеняется только при комнатной температуре, а его 15%-ный раствор вовсе не самовоспламеняется. В ряде случаев растворы алюминийтриал-кила-сырца, содержащие мелкодисперсный активный алюминий, также воспламенялись. Возможность добавочных экзотермических реакций, протекающих с выделением газообразных продуктов, у низших алюминийалкилов и диалкилалюминийгалогенидов, усиливает опасность воспламенения. [c.200]

Было показано [119], что диэтилалюминийгалогениды (особенно хлориды и бромиды) в присутствии небольшого количества триалкилалюминия вступают в реакцию роста с этеном при температуре около 150 °С и давлении 210 ат. Диалкилалюминийгалогениды сами по себе не вступают в реакцию с этеном, за исключением указанных выше случаев в жестких условиях [43]. Добавление алюминийтриалкила позволяет проводить реакцию роста при более мягких усло 1Иях. В литературе [130] отмечалось, что при добавлении к реакционной смеси нескольких процентов триалкилалюминия алкоксиды диалкил-алюминия также вступают в реакцию роста . Очевидно, триалкил-алюминий вступает в обычную реакцию роста . Затем происходит быстрый обмен алкильными группами, в результате чего все алкильные группы вступают в реакцию роста . [c.278]

Диалкилалюминийгалогениды удобно получать обработкой сесквигалогенидов хлористым натрием, поскольку при этом дигалогенид переходит в неотгоняющийся комплекс [65] [c.162]

Реакция получения алкилов алюминия из алюминия, водорода и олефинов катализируется моно- и диалкилалюминийгалогенидами и сесквигапоге-нидами [62, 110, 111, 121]. [c.163]

Фториды получают по реакции моно- и диалкилалюминийгалогенидов или сесквигалогенидов с фтористым натрием, или фтористым калием, или с криолитом [68, 137, 138] [c.163]

Взаимодействие галогеноалкилов с металлическим алюминием. Реакция осуществляется в мягких условиях в токе сухого азота, свободного от кислорода, и приводит с хорошими выходами к равномолекулярной смеси диалкилалюминийгалогенидов и алкил-алюминийдигалогенидов [c.355]

В реакцию вступают хлор-, бром- и иодалканы металлический алюминий применяется в виде стружек или сплавов с другими металлами (медью, никелем). Для разделения смеси алкилалюминийга-логенидов обычно используют различные химические методы. Например, при обработке реакционной смеси хлоридом алюминия или при ее хлорировании диалкилалюминийгалогениды превращаются в алкилалюминийдигалогениды [c.355]

Воздействие на реакционную смесь триалкилалюминия превращает алкилалюминийдигалогениды в диалкилалюминийгалогениды [c.355]

В предлагаемой вниманию читателей книге ведущего специалиста по алюминийорганическим соединениям Н. Н. Корнеева рассмотрены все вопросы химии и технологии алюминийорганиче-ских соединений. Подробно разобраны основные методы получения различных классов алюминийоргаиических соединений, описаны их физические и физико-химические свойства, а также реакции их превращения. Рассмотрены вопросы промышленного производства алюминийтриалкилов, диалкилалюминийгидридов, моно- и диалкилалюминийгалогенидов. Учитывая специфические свойства этих соединений (легкую окисляемость и гидролизуемость), специально разобраны методы очистки и концентрации алюминийалкилов, а также вопросы техники безопасности работы с ними. Подробно рассмотрены вопросы промышленного использования алю- [c.7]

Смесь диалкилалюминийгалогенида с алкилалюминийдигало-генидом можно легко разделить, используя комплексообразование безводного тонкоизмельченного хлористого натрия с алкилалю-минийдигалогенидом [c.19]

Аналогично протекает диспропорционирование диалкилалюминийгалогенидов и триалкилалюминия [23, 56]. Можно с большой достоверностью предположить, что алкилалюминийхлориды особенно в углеводородных растворах всегда содержат некоторое количество других соединений алюминия, согласно равновесным уравнениям [c.24]

Скорость образования и выход алкилалюмоксанов возрастают при гидролизе алюминийалкилов в среде электронодонорных агентов, в которых способна растворяться вода и с которыми взаимодействуют при условиях реакции алюминийорганические соединения. К таким агентам в первую очередь относятся диэтиловый эфир и триэтил амин, образующие с алюминийалкилами комплексные соединения с пониженной реакционной способностью [103]. Это позволяет наряду с повышением содержания воды в реакционной смеси значительно увеличить скорость основной реакции. Вследствие заметной растворимости воды в этих соединениях гидролиз идет в гомогенной среде, что также способствует образованию алкилалюмоксанов, свободных от примесей [104]. Выход соответствующих эфиратов или аминатов алкилалюмоксанов довольно высокий, причем эфираты и аминаты диалкилалюминийгалогенидов гидролизуются практически только по А1—С-связи, в то время как без эфира алкилалюминийгалогениды гидролизуются с частичным расщеплением связи AI—Hal [105]. [c.34]

Диалкилалюминийфториды (R2AIF, где Н = СНз, С2Н5) ассоциированы в большей степени (более 4), чем диалкилалюминийхлориды, и являются слабыми акцепторами по сравнению с остальными диалкилалюминийгалогенидами. Структура их может быть представлена в следующем виде [35] [c.65]

Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений (1972) -- [ c.85 ]

Химия и технология алюминийорганических соединений (1979) -- [ c.24 , c.34 , c.68 ]

Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий (1964) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология