Медь, стереохимия

Влияние различия в стереохимии центрального иона и адденда на устойчивость образуемых комплексов можно проследить на примере некоторых соединений цинка (И), железа (II), кобальта (II), никеля (II), меди, марганца (II). [c.86]

Стереохимия некоторых комплексов меди [c.186]

Разнообразие типов структур лигандов, получаемых в результате темплатных синтезов, во многом определяется разнообразием стереохимии темплатных ионов (см. главу 1). Например, ион меди, преимущественно образующий тетрагональные комплексы, вызывает тетра-меризацию о-аминобензальдегида. В присутствии иона никеля, для [c.28]

Углеводы являются чрезвычайно важным классом природных соединений. Исследование их химических свойств может дать ценную информацию о механизмах реакций и стереохимии. Значительным достижением в настоящее время является применение углеводов в качестве хиральных синтонов и заготовок для стерео-специфического синтеза таких соединений, как простагландины, аминокислоты, гетероциклические производные, липиды и т. д. Для биолога значение углеводов заключается в доминирующей роли, которая отводится им в живых организмах, и в сложности их функций. Углеводы участвуют в большинстве биохимических процессов в виде макромолекулярных частиц, хотя во многих биологических жидкостях содержатся моно- и дисахариды, а большинство растений содержит глюкозу, фруктозу и сахарозу. Только растения способны осуществлять полный синтез углеводов посредством фотосинтеза, в процессе которого атмосферный диоксид углерода превращается в углеводы, причем в качестве источника энергии используется свет (см. гл. 28.2). В результате этого накапливается огромное количество гомополисахаридов — целлюлозы (структурный материал) и крахмала (запасной питательный материал). Некоторые растения, в особенности сахарный тростник и сахарная свекла, накапливают относительно большие количества уникального дисахарида сахарозы (а-О-глюкопиранозил-р-О-фруктофуранозида), который выделяют в значительных количествах (82-10 т в год). Сахароза — наиболее дешевое, доступное, Чистое органическое вещество, запасы которого (в отличие от запасов нефти и продуктов ее переработки) можно восполнять. -Глюкоза известна уже в течение нескольких веков из-за ее способности кристаллизоваться из засахаривающегося меда и винного сусла. В промышленном масштабе ее получают гидролизом крахмала, причем в настоящее время применяют непрерывную Схему с использованием ферментов, иммобилизованных на твердом полимерном носителе. [c.127]

Многие переходные металлы катализируют циклопропанирование диазоалканами [схема (3.5)]. В качестве катализатора были исследованы соли меди и серебра, медные, кобальтовые, палладиевые и родиевые комплексы, а также галогениды металлов, являющиеся кислотами Льюиса, Наибольшее внимание было уделено катализу солями меди [11]. Подходящими субстратами в реакции являются алкены, аллены и алкины [схемы (3.6) — (3.8)]. Часто наблюдается г ис-присоединение если возможно образование двух геометрических изомеров, преобладает изомер, образование которого протекает через менее затрудненное переходное состояние (ср. с реакцией Симмонса — Смита, разд. 3.2.1.1). Механизм и стереохимия этих реакций тщательно изучены [12]. [c.74]

Исследование магнитной восприимчивости многих внутрикомплексных соединений меди и никеля дало возможность И. В. Зеленцову, И. А. Савичу и П. В. Евдокимову сделать выводы о стереохимии этих соединений [212]. [c.31]

Наиболее важные соединения меди имеют следующую стереохимию [c.484]

Состояния окисления и стереохимия соединений меди приведены в табл. 29.И. 1. [c.312]

Таблица 29. И. I Состояния окисления и стереохимия соединений меди

Предположение Вернера о том, чтЬ каждому иону металла свойственно определенное, характерное для него значение координационного числа и тип симметрии координационного окружения, сейчас уже нельзя принять в качестве общего правила. Координационное число вовсе не является неизменной характеристикой атома или иона. Так, например, у меди(П) координационное число бывает равным 4, 5 или 6, а у актинидов типа урана оно может изменяться от соединения к соединению в пределах от 5 до 20. Более того, как показывают последние обзоры [1—3], координационное число не является единственным фактором, однозначно определяющим стереохимию соединения. Это положение наглядно иллюстрируется примерами, указанными в табл. 1. Данные таблицы ни в коей мере не претендуют на полноту (подробные сведения см. в работах [1—4]), но дают общее представление о характере объектов настоящего обзора, а также об экспериментальных методах, применяемых для установления координационного числа, и о фак- [c.348]

Это свидетельствует о том, что в случае возможной реализации дополнительных циклов прочность возрастает, несмотря на уменьшение основности координируемых атомов азота диэтилентриамина. Несколько нарушается эта закономерность в случае меди (П) и ртути (П), имеющих своеобразную стереохимию. [c.111]

СТЕРЕОХИМИЯ МЕДИ, СЕРЕБРА И ЗОЛОТА [c.576]

В кристаллохимии следует различать локальный и коллектив-, ный аспекты. Первый заключается в выявлении стереохимии отдельных структурных элементов кристалла, в то время как коллективный аспект учитывает их взаимодействие между собой и упаковку в кристалле. Оба аспекта одинаково важны в объяснении происхождения кристаллической структуры и ее свойств, хотя в литературе по кристаллохимии до сих пор обычно отдается предпочтение коллективному (кристаллическому) аспекту. Больше всего электронное строение влияет на кристаллохимию через ее локальный аспект и примером этого служит рассмотренная выше зависимость координации от электронных свойств ц. а. и лигандов. В следующем разделе это утверждение иллюстрируется также на примере анализа происхождения изомеров двухвалентной меди. [c.284]

Сз2АиС15 (рис. 18). Данные по стереохимии комплексов меди, серебра и золота приводятся в 1 табл. 43, 44, 45. [c.189]

Позже в этой главе мы коснемся трудностей определения степени окисления атомов меди в сульфидах в гл, 17 мы разобрали структуру K U4S3. Кроме этих полуметаллических соединений известны обычные окрашенные соли, содержащие и Си (Г), и Си(II) с совершенно разной стереохимией, В красной соли Спа ЗОз-Си 80з-2Н2О [1] осуществляется тетраэдрическое окружение меди(1) (хотя длина связи Си—S 2,14 А очень близка к значению для Сп—О 2,11—2,14 А), а медь(II) образует нормальный (4+2)-октаэдрический координационный многогранник, В бледно-фиолетовой соли Na4[ u" (NH3)4] [Си (8гОз)2]2 [c.247]

Реакции катализируемого циклопропанирования используют в промышленности в основном для получения инсектицидов на основе эфиров хризантемовой кислоты (1). Эти соединения являются одними из наиболее эффективных известных пестицидов. Для соединения (1) возможно существование четырех изомеров, из которых только один обладает высокой биологической активностью. В исследованиях, направленных на селективное получение этого изомера, важную роль играет асимметрическое циклопропанирование [16]. Поскольку переходный металл входит в переходное состояние, лигандное окружение каталитического центра может влиять на стереохимию реакции. Реакция Симмонса — Смита с использованием хиральных субстратов и циклопропанирование диизосоединениями в присутствии хиральных комплексов меди обычно дают низкие оптические выходы (<10%). Однако в результате тщательного подбора катализатора, лиганда и диазосоединения при использовании медного катализатора был достигнут прекрасный оптический выход одного из изомеров [17]. Так, из этилдиазоацетата в присутствии хирального медного катализатора (2), полученного из оптически активной а-аминокислоты, хризантемовый эфир образуется с приемлемым оптическим выходом (60—70%). При использовании хирального диазосоединения (например, -ментил-диазоацетата) оптический выход существенно возрастает (80— 90%) [схема (3.14)]. [c.77]

При рассмотрении методов установления конфигурации мы ограничимся лишь новыми достижениями, представляющими общую ценность. Применение спектроскопии ЯМР и масс-спектро-метрии к алициклическим спиртам и классические методы, основанные на химических взаимопревращениях, асимметрических синтезах (например, использование правила Прелога для присоединения по Гриньяру к хиральным эфирам фенилглиоксило-вой кислоты) и использовании правил вращения (например, правило Брюстера для хиральных бензоатных эфиров) достаточно полно рассмотрены в стандартных работах по стереохимии и установлению структуры. Изучение хироптических свойств насыщенных спиртов ограничено отсутствием удобного хромофора, хотя ниже 200 нм для них обнаружены значительные эффекты Коттона. Более полезным оказывается свойство хиральных спиртов вызывать круговой дихроизм в электронных переходах некоторых металлов. Для установления конфигурации применяются ланта-нидный реагент (166) и гексафторацетилацетонат меди (П). Пространственная структура (24) отвечает изомерам, дающим с последним реагентом отрицательный эффект Коттона при 333 нм (8 — малая, М — средняя, Ь — больнтая группа) [20].. [c.23]

Каждый ион меди окружен октаэдрически шестью ионами фтора, четырьмя —на расстоянии 1,93 и двумя — на расстоянии 2,27 А, Такое образование шести связей, две из которых значительно длиннее остальных, весьма характерно для стереохимии двухвалентной меди. Оно совместимо с представлением о том, что для электронной конфигурации 3d 3dy один из Электро-нов находится в плоскости четырех ближайших лигандов, на орбите dx -yi,3. два других — на с 2-орбите, перпендикулярной данной плоскости, и обусловливают большее отталкивание в этом направлении. Дигидрат состоит из гранс-молекул Сир2-2Н20, упакованных таким образом , что каждый атом меди удерживает два атома фтора на расстоянии 1,89 А, два [c.119]

Магнитные свойства кластеров определяются такими факторами, как электронная конфигурация металла, расстояние металл — металл, электронное строение анионов и других связанных с металлом лигандов, а также геометрическим расположением атомов металла и лигандов. Например, двухъядерный моногидрат ацетата хрома(П) (рис. 1) с конфигурацией металла й диамагнитен, тогда как аналогичный комплекс меди(И) с конфигурацией парамагнитен [1], несмотря на то, что оба соединения изоструктурны [2]. Очень небольшие отличия в стереохимии [3—5] димерных анионов [Сг2С19] и приводят к тому, что первый из них пара- [c.293]

Спектральные методы весьма эффективны для определения структуры координационного центра. По ИК-спектрам во многих случаях можно сделать достаточно надежный вывод о способе локализации координационной связи. Структура координационного центра может быть определена методом электронного парамагнитного резонанса — ЭПР [103—105]. Снятие спектров ЭПР модельных комплексов и сопоставление их с аналогичными спектрами комплексов с макромолекулярными, в том числе и трехмерными, лигандами, определение -факто-ров и констант сверхтонкого расщепления дает возможность установить состав и стереохимию комплекса. Метод ЭПР был успешно применен для определения структуры комплексов меди с линейными полилигандами [106, 107], окружения парамагнитных ионов в фазе комплекситов [108—112]. [c.150]

Соль Кз[Си(СН) ] представляет интерес с точки зрения стереохимии четырехковалентной меди. Ион [Си (СН) ,]з имеет тетраэдрическую конфигурацию, как в молекуле N1(00) , с которой он изо-электронен. В изоморфных тетрагидратах ВаР1(СМ) , ВаРс (СН)4 и ВаН1 (СН) комплексные ионы имеют плоское строение, а атомы металла образуют связи с15р- (см. стр. 104), расположенные в одной плоскости. [c.514]

Эти атомы, повидимому, образуют только четыре ковалентные связи, расположенные в одной плоскости. (Имевшееся ранее доказательство тетраэдрической конфигурации четырех связей атома двухвалентной меди — разделение производных бензоил-пировиноградной кислоты— было впоследствии опровергнуто.) Стереохимия этих двухвалентных атомов значительно сложнее, чем стереохимия одновалентных атомов. Мы уже видели (стр. 102), что N1 образует четыре связи, действуюпц1е в одной плоскости, используя орбиты одну Ъ(], одну 45 и две Ар, образуюище гибридизированные орбиты (1 р . Таким образом, в атоме № с четверной координацией имеется [c.581]

Магнитные данные могут дать полезную информацию о стереохимии лишь для некоторых атомов металлов. Тем не менее магнитные измерения дают ценные сведения о наличии в ряде молекул дополнительных связей, не учитываемых в обычном рассмотрении. Если бы моногидрат ацетата меди Си(СНзС00)2Н20 был похож на другие соли двухвалентной меди, его магнитный момент соответствовал бы одному неспаренному электрону. Однако это соединение имеет пониженный магнитный момент. Рентгеноструктурный анализ показал, что в кристалле молекулы существуют в виде димеров [c.264]

Смотреть страницы где упоминается термин Медь, стереохимия: [c.223] [c.248] [c.282] [c.292] [c.247] [c.248] [c.249] [c.282] [c.54] [c.342] [c.575] [c.242] [c.24] [c.153] [c.575] [c.217] [c.237] [c.14] [c.348] [c.119] [c.6] [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология