Катализаторы окисления кобальт ацетилацетонат

Опыты по окислению циклогексена кислородом проводили в кинетическом режиме в отсутствие растворителя при температуре 70°С. Схема установки, подготовка исходных веществ, методика эксперимента и анализа продуктов реакции окисления приведены в [2]. Среди исследованного ряда катализаторов соединения кобальта — товарные продукты, а ацетилацетонаты металлов получали известными способами [3]. [c.48]

При окислении алифатических ненасыщенных альдегидов в качестве катализаторов часто используют органические соли кобальта, марганца, меди, железа, хрома и никеля. Наиболее сильное каталитическое действие при окислении метакролеина [127, 137, 210], акролеина [133, 134, 142] и кротонового альдегида 140] оказывают соли кобальта. При окислении акролеина [134, 142] в присутствии ацетилацетонатов переходных металлов период индукции (т) изменяется в последовательности [c.149]

Экспериментально было показано [ 76, 77 ], что такие катализаторы, как ацетилацетонат кобальта, хрома, ванадия, толуилат кобальта, образуют с п-ксилолом, о-толуиловой кислотой соответствующие комплексы, которые могут играть важную роль в реакциях окисления. При исследовании кинетики начальной стадии окисления алкилароматических углеводородов был предложен механизм инициирования [ 78—80 ], согласно которому углеводород образует с бромидным соединением двухвалентного кобальта катализаторный комплекс [c.22]

РИС. 4-6. Кинетические кривые поглощения кислорода при окислении циклогексена в присутствии кобальтсодержащих полимерных катализаторов (температура 60°С без растворителя). Номера кривых 1—6 соответствуют нумерации катализаторов в тексте (с. 162) концентрации Со приведены в табл. 4.3 7 — ацетилацетонат кобальта — 8,6-10 моль/л [c.163]

Данные рис. 4-6, где приведены кинетические кривые поглощения кислорода при окислении циклогексена в присутствии различных кобальтсодержащих полимеров, а также гомогенного ацетилацетоната кобальта, свидетельствуют о различном характере кинетики процесса в гомогенных и гетерогенных условиях. В присутствии Со(асас)а по ходу процесса наблюдается быстрое снижение скорости окисления. В случае гетерогенных катализаторов скорость окисления во времени остается постоянной либо возрастает. Наибольшую активность проявляют катализаторы Со(Ак)г — ПЭ и Со(Лк)2 — Ст, в присутствии которых окисление сразу же начинается с постоянной скоростью. Активность катализаторов остается постоянной до достижения глубоких степеней превращения — 50—60%. [c.166]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

I и IV без инициирующей добавки, а также в присутствии III и гидроперекиси изопропилбензола (ГПИБ). Торможение процесса окисления в присутствии ацетилацетонатов кобальта было объяснено участием катализатора в реакции обрыва цепей с образованием малоактивного продукта [7] [c.143]

В качестве катализаторов для окисления минеральных масел в кислоты были прелложены ацетилацетонаты марганца, церия, нике.ля, кобальта или цинка. Одновременно можно прибавлять и окислы. металлов. [c.1007]

Окисление циклогексена в присутствии соединений кобальта изучали с целью исследования влияния окружения у центрального атома катализатора на состав и пути образования продуктов реакции. В качестве катализаторов были исследованы стеарат, иальмитат, лаурат, ацетилацетонат кобальта (И) и Со (Salen). Накопление продуктов реакции окисления исследовали при различных концентрациях катализатора, которые меняли в нтервале (0,5 -2,5) 10 моль/л. Типичный вид кинетической кривой накопления суммы продуктов реакции окисления циклогексена в присутствии Со (асас)2 приведен на рис. 3. Аналогичный вид имеют кривые, полученные при катализе процесса другими соединениями кобальта. [c.53]

Исследованы кинетические закономерности окисления циклогексена молекулярным кислородом в присутствии ацетилацетонатов скандия, лаитана, неодима, никеля, железа, марганца, хрома, меди и кобальта. Предложена общая схема образования основных продуктов окисления — гидроперекиси, окиси, спирта и кетона. Получено уравнение адекватно описывающее общую скорость накопления продуктов реакции (расходования циклогексена) с учетом стадии гетерогенизацни гомогенного катализатора во времени. [c.127]

Ацетилацетонат меди является хорощим катализатором при по-, лучении соответствующих альдегидов или кислот жидкофазным окислением толуола или этилбензола кислородом или воздухом. Скорость реакции периодически повыщают добавлением неорганического адсорбента, например окиси алюминия или кизельгура Нагреванием при 160—300° С и пониженном давлении 1 моль ацетилацетоната меди с 2 моль нитрила, содержащего группировку [ = С(СМ)2]2, получаются полимерные продукты. Так, например, был получен черный нерастворимый и неплавкий полимер (содержание меди 17%) мозаичной структуры, в котором атом меди координирован с макроциклическим азотсодержащим лигандом Ч Олефины можно полимеризовать при наличии смещанного катализатора из ацетилацетоната меди и триэтилалюминия или диэтилалюминийхлорида . Полиэтилен ударопрочный получается полимеризацией этилена при низком давлении (до 45 ат) в растворителе при 80— 180° С в присутствии ацетилацетонатов, например меди, никеля, кобальта, платины или иридия, и треххлористого титана . [c.287]

Образование свободных радикалов при взаимодействи[1 альдегида с катализатором происходит через промежуточный комплекс [103, 122, 213], в котором катализатор содержит альдегид как лиганд. На примере окисления акролеина [147] в присутствии ацетилацетонатов двух- и трехвалентного кобальта было доказано, что на стадии инициирования катализатор содержит в качестве лигандов акролеин и воду координационное число промежуточного комплекса равно 6. На основании исследования спектра в видимой области, магнитной восприимчивости и молекулярного веса установлена конфигурация этого комплекса. Инициирование при окислении ненасыщенных альдегидов на примере акролеина и Со + [147] протекает по схеме [c.150]

В отличие от жидкофазного окисления кислородом воздуха этот процесс характеризуется высокой селективностью. В качестве катализатора чаще всего используются соединения молибдена, вольфрама, ванадия, кобальта и других переходных металлов. При эпоксидировании 4-цианоциклогексена трег-бутилгидропероксидом применяются ацетилацетонат молибдена [251], магний-силикатный катализатор [252]. Борид-ные катализаторы [253—256] отличаются высокой селективностью (>90%), однако выход эпоксида не превьниает 40% от теоретического. [c.102]

Окисление циклогексена [399] проведено на кобальт- и молибденсодержащих катализаторах, гетерогенизированных на поливиниловом спирте [400], а также полученных поликонденсацией ацетилацетонатов соответствующих металлов с фурфуролом (полифурфуролиденовые смолы). Каталитическая активность оказалась близкой к активности соответствующих гомогенных катализаторов, причем катализатор на поливиниловом спирте несколько менее активен. Каких-либо особенностей в механизме протекания процесса по сравнению с гомогенно-катали-тическим не выявлено. [c.162]

В присутствии ацетилацетоната кобальта и гидропероксида циклогексе-нила при концентрации [Ф—Ф]о=(0,2—5,0)-10- моль/л и 40—80 °С форма и интенсивность сигнала ЭПР радикалов Ф- остаются такими же, как и в отсутствие добавок, что свидетельствует об инертности радикала Ф- и димера Ф—Ф по отношению к катализатору [436]. Таким образом, расходование радикалов Ф при окислении циклогексена в присутствии катализатора будет связано только с их взаимодействием со свободными радикалами, образующимися из окисляющегося вещества. Скорость инициирования Ш 1=2№ 1пп, где Ш хпп — экспериментально измеряемая скорость расходования Ф—Ф. [c.203]