Ацетилацетонаты как катализаторы при

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 6.11. Окисление циклогексана (/) осуществляется в растворе уксусной кислоты, взятой в десятикратном избытке, при 90 °С. К смеси добавляется ацетилацетонат трехвалентного кобальта (в количестве 3,5 кг/м ) и ацетальдегид (до 2 кг/м в расчете на вводимое сырье). Продолжительность реакции измеряется долями секунды. Оксидат с высоким содержанием адипиновой кислоты поступает в отделение 2, в котором происходит регенерация уксусной кислоты и непрореагировавшего циклогексана. Там же осуществляется выделение образовавшейся в ходе реакции воды. При последующей nepepa6otKe (5) от сырой адипиновой кислоты отделяются катализатор и побочные продукты реакции. Затем адипиновая кислота подвергается рафинации (4). Для производства 1 т адипиновой кислоты е чистотой 99,7% (масс.) расходуется 800 кг циклогексана. По сравнению с процессом получения адипиновой кислоты по двухстадийному методу с применением азотной кислоты на второй стадии, процесс фирмы Asahi технологически более прост и не связан с образованием труднореализуемых продуктов производства. [c.189]

Имеются также указания на возможность применения более сложных каталитических систем, включающих наряду с триэтилалюминием и водой также диэтилцинк [14] или ацетилацетонаты металлов. Наиболее эффективным в данном случае оказался катализатор, содержащий ацетилацетонат цинка [14]. [c.579]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

Участие катализатора в зарождении цепей. Не раз высказывались предположения об участии катализатора в реакции углеводорода с кислородом. Однако систем, где действительно возможна такая реакция, обнаружено очень мало. В системе стирол — кислород — Со(П) (ацетилацетонат и стеарат) методом ингибиторов было доказано, что радикалы образуются и по реакции стирола с О2, и по реакции стирола с О2 и Со(II). Скорость образования радикалов по реакции с участием Со(И) равна [328] [c.204]

Если принять каталитическую активность ацетилацетоната никеля за единицу, то относительные активности других катализаторов составят [c.137]

Если теперь вернуться к рассмотрению механизма влияния алкильных групп в бензоле, то следует в первую очередь отметить, что их накопление приводит к уменьшению потенциала ионизации и увеличению электронодонорности кольца, а это облегчает образование Л-комплексов. Следовательно, стабильность я-комплексов возрастает от бензола к мезитилену. Между тем считают , что гидрирование протекает тем легче, чем устойчивее комплекс катализатора с гидрируемым веществом. Данные, полученные при гидрировании на каталитических системах триэтилалюминий — ацетилацетонаты железа и никеля, подтверждают это предположение. Однако в случае каталитических систем триэтилалюминий — ацетилацетонаты хрома и молибдена увеличение числа алкильных групп л бензольном кольце приводит к увеличению кажущейся энергии активации, хотя устойчивость я-комплексов при этом должна расти в том же ряду (рис. 8). [c.147]

Необычным катализатором, область применения и возможности которого до конца не изучены, является ацетилацетонат никеля [39]. Этот катализатор из-за его низкой стоимости особенно привлекателен для крупномасштабного использования. Выход продукта реакции (5.38) в присутствии 1% (мол.) ацетилацетоната никеля при 165°С в Л -метилпирролидоне-2 через 2 ч практически количественный. Интересно отметить, что в родственной реакции [схема (5.39)] ацетилацетонат никеля вызывает миграцию изолированной двойной связи с образованием сопряженного диенона, а не системы, сопряженной с ароматическим кольцом [39]. В других реакциях изомеризации, катализируемых соединениями никеля, образуются несопряженные ненасыщенные альдегиды и сложные эфиры [40]. [c.186]

Для окисления алкилбензолов в соответствующие ароматические кетоны используют родиевые катализаторы. Показано, что многие комплексы родия, в том числе ацетилацетонат родия и хлоротрис(трифенилфосфин)родий каталитически активны [60, 13]. Полагают, что реакция протекает по радикальному механизму выходы получаемых продуктов колеблются. [c.337]

Изучены кинетические закономерности и. состав продуктов катализированного стеаратами Со (II и Мп (II), ацетилацетонатом Мп (III), промышленным и опытным катализаторами окисления н-декана кислородом воздуха при 130 °С. Независимо от природы катализатора характер кинетических кривых накопления продуктов окисления остается неизменным, так как гидроперекиси, спирты и кетоны яв- [c.43]

Изучены кинетические закономерности и состав продуктов катализированного стеаратами Со (И) и Мп(П), ацетилацетонатом Мп (III), промышленным и опытным катализаторами окисления н-декана кислородом воздуха при 130 °С. Применение марганцевых катализаторов приводит к увеличению содержания монокарбоновых кислот среди кислых продуктов оксидата н-декана, значительно сокращает количество бифункциональных соединений. [c.131]

При двухстадийном методе реакции роста и обмена проводят раздельно первую так, как было описано выше, вторую — либо при высоких температурах (150—180° С), либо при пониженных температурах (85—100° С) в присутствии следов Ni, образованных путем добавления к жидкости 0,5% ацетилацетоната Ni (мгновенно восстанавливающегося), или путем контакта с твердым катализатором Ni-пемза под давлением С2Н4. [c.111]

Катализаторы Циглера — Натта применяют для получения линейных и стереорегулярных полимеров полиэтилена, 1,4-цис-полибутадиена, 1,4-цисполиизопрена и других [245—247]. Катализаторы представляют собой продукты взаимодействия галоге-нидов, оксигалогенидов, ацетилацетонатов, алкоголятов, окисей и других соединений переходных металлов с металлалкилами, гидридами, амидами и другигйи соединениями металлов I— III группы периодической системы, называемых сокатализато-рами [245]. [c.178]

Металлические комплексы иорфиринов с N1, V, Со, а также комплекс метоксимолибденоксида с октаэтилиорфирином ингибируют гидрообессеривание примерно в той же степени, что и сами порфирины (глубина гидрообессеривания 41—43%)- Следовательно, в процессах отравления катализатора решающую роль играет органическая часть комплекса. В случае производных СО и V степень отравления меньше, чем для порфиринов, но увеличивается, если анион органический так, глубина гидрообессеривания в присутствии СоО — 63%, а в присутствии ацетилацетонатов СО и V — 57 и 52% соответственно. Это связано, ио-видимому, с образованием кокса. Следует отметить, что Со и Мо комплексов с порфири-нами не образуют. Для асфальтенов степень отравления больше, чем для порфиринов. Дезактивацию катализатора ядами объясняют блокированием активных центров, влияет также и образование кокса. Хотя асфальтены отравляют катализатор сильнее, однако катализаторы, отравленные ими, полностью восстанавливают свою активность после 12-часового прогрева на воздухе при 450 °С. Следовательно, отравление асфальтенами действительно связано с процессами коксообразования. Зависимость глубины гидрообессеривания от вида катализатора показана на рис. 82. [c.258]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

Перспективно применение Д для нанесения металлич. и оксидных покрытий на разл. подложки для разделения, очистки и анализа смесей разл. металлов (в виде их Д.) методами экстракции, газовой и жидкостной хроматографии, фракционной сублимации, зонной плавки н кристаллизации для легирования разл. материалов методом осаждения из газовой фазы в качестве катализаторов полимеризации и окисления, сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР. Соед. дипивалоилметана и Се(1У) предложено использовать в качестве антидетонаторов моторного топлива. Наиб, доступные и дешевые-ацетилацетонаты металлов. [c.59]

Сг и др. среди них особенно выделяются растворимые комплексные соединения молибдена — нафтенаты, резинаты, ацетилацетонаты, трет-бутилбензоаты, оксалаты, диолат-анионы и др. Природа лиганда при центральном ионе Мо + практически не влияет на скорость расходования гидроперекиси при эпоксидировании, например, метилциклогексена (рис. 55). Лишь в короткий начальный период скорость реакции зависит от структуры катализатора это означает, что во всех случаях именно в начальный период происходит модифицирование добавленного в реакционную систему катализатора в одну и ту же структуру (стадия активации ) [44]. [c.193]

С модифицированными катализаторами Циглера можно провести олигомеризацию 1,3-диенов с олефинами. Так, катализатор хлорид никеля — диизобутилалюыинийхлорид вызывает нестерео-специфическую реакцию присоединения (пример в). С другой стороны, катализатор ацетилацетонат железа — триэтилалюминий приводит к ( с-присоединению [12 [c.136]

Ацетилацетонат железа РеАА Катализатор Т Сл Ок, Био 1 год Нет [c.488]

Позднее утвердилось мнение, что определяющим компонентом в каталитическом комплексе циглеровских I катализаторов является соединение переходного ме- талла.,Дьячковский методом ЯМР подтвердил [149], что 1 рост полимерной цепи происходит по связи Т1—С. В спектрах ЯМР катализаторов Циглера происходит, расщепление структур на структуру, обусловленную свя- зями Т1—С и А1—С если ввести мономер, который не полимеризуется, а только встраивается (например, ви-нилацетилен), то исчезают линии, соответствующие связи Т1—С. Работы Бура [150] и Оливе [151] также подтверждают это мнение. Имеются даже катализаторы (Т1С12, УС12, ацетилацетонат титана и др.), которые работают без алкилов А1. [c.144]

Кроме указанных пленкообразующих соед. в состав П. л. входят р-рителп, катализаторы и др. компоненты. Р-рителями и разбавителями П. л. служат кетоны (метилизобутил-кетон, метилзтилкетон, ацетон, циклогексанон), сложные эфиры (этил- и бутилацетаты, этилгликольацетат) и ароматич. углеводороды (ксилол, толуол). Р-ритель, а также др. компоненты, входящие в состав П. л., не должны содержать гидроксилсодержащих примесей (воды, спирта), реагирующих с изоцианатами. Известны также П. л., не содержащие летучих орг, р-рителей,-порошковые и водоразбавляемые (ем. Водоразбавляемые лакокрасочные материалы). В качестве катализатора отверждения используют третичные амины, орг. производные 2п, 8п(П) и 8п(1 0, ацетилацетонаты Ре, Со, Мп, нафтенаты и каприлат 2п, триалкил-фосфины, триалкилфосфиты и др. [c.30]

Катализаторами эпоксидирования являются комплексы мо- либдена (например, ацетилацетонат молибдена), вольфрама, вана- дия, титана и других переходных металлов, растворимые в реак- ционной среде. Промышленное применение получил главным образом нафтенат молибдена. [c.612]

МЕДИ АЦЕТИЛАЦЕТОНАТ (V, 271-272). Внутримолекулярная циклизация бис-а-диазокетонов. При разложении 1,7-би -диазогептандиона-2,б (1) поддействием реагеита в кипящем бензоле в условиях высокого разбавления образуется цик-логептен-2-диои-1,4 (2) с выходом 32% [1]. При использовании в качестве катализатора медной бронзы выход (2) пони <ается до 20%, [c.160]

Авторами [462] исследован процесс содимеризации изопрена с этнлсчом в присутствии катализатора ацетилацетоната железа и триизобутилалюминия Показано что присоединение этилена к изоп еп> происходит в положении 1,2 или 3,4 с образованием [c.150]

Катализатор низкотемпературной со полимеризации—галогенид диал килалюминия и ацетилацетонат ваиадия [c.187]

Синтез диарилов из солей диарилиодониев проводят как восстановительное сочетание под действием цинка в присутствии металлокомплексного катализатора - ацетилацетоната палладия (II) Выходы близки к количественным [c.219]

Циклотетрамеризация ацетилена в циклооктатетраен была открыта Реппе и Топелем в 1943 г. Интересно отметить, что до этого циклооктатетраен получали классическим 13-стадийным синтезом с общим выходом всего I—2%. Выход при циклизации ацетилена с использованием ни елевого катализатора равен 70%. Лучшими катализаторами являются лабильные октаэдрические комплексы никеля (П), содержащие лиганды слабого поля, например ацетилацетонат или са л ицил альдегид [125д]. Реакцию обычно проводят в безводной среде в бензоле, ТГФ или диоксане при 80—120 °С и давлении ацетилена 10— [c.129]

Промышленный сополимер ТФЭ — ГФП, по-видимому, содержит ие более 15—20% (мол.) ГФП [20, с. 654—670]. Сополимер с высоким содержанием ГФП [свыше 30—40% (мол.)] получен в присутствии катализаторов иа основе тетраизопропи-лата титана и триизобутилалюминия или ацетилацетоната ванадия и диизобутилалюминийфторида, растворенных нли диспергированных в органической жидкости, например в метиленхло-риде, или методом радиационной сополимеризации (сшитый сополимер с молекулярной массой З-Ю ) [21]. [c.107]

В отсутствие лиганда конверсия бутадиена-1,3 и этилена не-значительна, а в присутствии пространственно затрудненных лигандов (о-бифенилфосфат) образуется циклооктадиен-1,5 с выходом около 95%. Лучшие результаты получены на катализаторе при соотношении ацетилацетонат никеля триэтилалюминий лиганд, равном 1 (3 ч- 5) 1. Избыток лиганда резко снижает [c.189]

Цель данной работы- изучение влиянии стеаратсж Со (II), Мп (II), ацетилацетоната Мп (IIJ), иромышлениого-и опытного катализаторов Щебекинского химзавода на образование основных молекулярных продуктов реакции окисления н-де1 на. Опытный катализатор состоял из марганцевых солей монокарбоновых кислот g— g, растворен ных в парафине, а промышленный — рз 4 вес. % Мп № [c.41]

А1(СзН5)з—ацетилацетонат хрома [126] Катализатор, включающий соединения хрома формулы ХтСгУп (X —органическое основание, Y— NR или R O H OR") в бензоле, 20° С, 6 ч. Получен линейный кристаллический изотактический полибутадиен с выходом 47% [125] [c.794]

Стирол Полистирол Окиснохромовый. Скорость полимеризации возрастает пропорционально содержанию Сг + в катализаторе [134] Ацетилацетонат хрома — А1(Е1)з (или А1Е12Вг)1 в бензоле, 30° С 135]. См. также [136] [c.795]

Гексаметилендиизо-цианат (I), полиокси-пропилентриол (II) (мол. вес 3000) Полимер Ацетилацетонат марганца в сухом хлороформе, 40° С, I II катализатор = 25,8 300 0,25 (вес.), время отвердения 5,6 ч [247] [c.897]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология