Комплексные ионы изомерия

Сколько геометрических и оптических изомеров у комплексного иона Со(еп)2С 2 Среди этого числа сколько пар изомеров являются зеркальными изображениями один другого Сколько изомеров имеют плоскость симметрии и, следовательно, не образуют пары оптических изомеров [c.249]

Дайте структурные формулы всех возможных изомеров (в отдельных случаях изомерия не наблюдается) следующих комплексных ионов или координационных соединений [c.404]

Координационная изомерия характерна для веществ, содержащих в своем составе несколько комплексных ионов, и заключается в различном распределении аддендов в составе внутренних координационных сфер этих ионов. [c.72]

При растворении в воде любой из солей образуется равновесная смесь комплексных ионов, формулы которых отвечают внутренним сферам приведенных кристаллических изомеров. [c.410]

Координационная изомерия. Наблюдается у комплексных соединений, которые содержат в своем составе несколько комплексных ионов. Она связана с различным распределением лигандов во внутренних координационных сферах этих ионов. Так, два координационных изомера [Со(ЫНз)( ] [Сг (СМ) ] и [Со(СЫ)в] [Сг(ЫНз)в1 могут быть получены следующими способами [c.240]

ГЛАВА 4 ВИДЫ ИЗОМЕРИИ КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ [c.151]

Некоторые виды изомерии комплексных соединений не связаны с изомерией самого комплексного иона. Их классифицируют следующим образом [c.151]

Координационная изомерия соединений, состоящих по крайней мере из двух комплексных ионов, обусловлена неодинаковым распределением лигандов в составе комплексных ионов [ o(NHз)6J[ r( N6] и [Сг(ЫНз)б][Со(СЫ)б]. [c.151]

В кристаллическом состоянии, когда подвижность атомов в молекулах и комплексных ионах сильно ограничена, осуществление любого из этих механизмов изомеризации сильно затруднено, а третьего — практически исключено. Поэтому легче всего неустойчивые изомеры могут быть стабилизированы в твердом виде. Переход их в раствор облегчает изомеризацию, однако даже в жидком и в газообразном состояниях известны (особенно для органических соединений) изомеры с ничтожной скоростью взаимопревращения, если оно идет с разрывом связей в частице. [c.154]

Описаны основные принципы синтеза инертных и лабильных комплексов, устойчивость комплексов в растворах, кинетика и механизм реакций замещения лигандов, виды изомерии комплексных ионов. [c.2]

V. виды ИЗОМЕРИИ КОМПЛЕКСНЫХ ионов [c.98]

Перечисленные виды изомерии наблюдаются для соединений с инертными комплексными ионами. [c.98]

Наличие оптической изомерии вытекает из пространственной модели комплексных ионов [c.377]

У гранс-изомера этого комплексного иона имеются центр и плоскость симметрии, и поэтому он не имеет оптических изомеров, что следует из пространственной модели [c.377]

Рис. 179. Изомерия комплексных ионов хрома [Сг(ЫНз)2С1,]-

Если включить в сферу взаимодействия и аммиак, то могут получиться комплексы, содержащие три лиганда МНз, Н2О и С1". Можно констатировать изомерию комплексных ионов, отличающихся друг от друга не по составу, а по строению. Схема возникновения комплексной изомерии показана на рис. 179. Комплексообразование приводит к изменению цвета ионов в растворах. [c.346]

Различают ионные и ковалентные комплексы. К комплексам первого типа относятся некоторые галогено-комплексы и многие аквокомплексы. В комплексах такого типа лиганды связаны с центральным ионом диполь-ными силами. В комплексах второго типа связь между центральным атомом и лигандами более прочна и направлена в пространстве так же, как ковалентные связи в органических соединениях. Такими связями можно объяснить существование геометрических и оптических изомеров и комплексов с квадратно-плоскостной конфигурацией. Комплексы первого типа обычно называют ионными комплексами, а второго — ковалентными. Прочность комплексного иона определяется электростатическими и ковалентными силами, которые в зависимости от свойств комплексного иона могут играть преобладающую роль. Стабильность комплекса ионного типа определяется зарядом и радиусом центрального иона. Стабильность же комплекса ковалентного типа характеризуется ионизационным потенциалом центрального иона. Так как комплексы в растворе образуются ступенчато, то и стабильность каждой формы характеризуется соот- [c.57]

Химик привык иметь дело с изомерией (разд. 2.3), т. е. с различиями строения конечных молекул или комплексных ионов, имеющих одинаковый химический состав. Если кроме конечных групп атомов возможны бесконечные расположения, вероятность альтернативных атомных расположений, как это с оче- [c.19]

В виде каких изомеров можно представить комплексный ион [Со (еп)2С12[ [c.89]

Второй тип стереоизомерии называется оптической изомерией. Оптические изомеры представляют собой несовместимые зеркальные изображения один другого. Они так же похожи друг на друга, как левая и правая рука человека. Если вы посмотрите в зеркало на свою левую руку, как показано па рис. 23.12, то увидите, что ее отражение идентично вашей правой руке. Вместе с тем две руки человека нельзя совместить одну с другой (т.е. наложить одна на другую до полного совпадения). Хорошим примером комплекса, обнаруживаюшего такой тип изомерии, служит ион Со(еп)з . На рис. 23.13 показаны два оптических изомера Со(еп)з , которые соотносятся друг с другом как предмет и его зеркальное отражение. Как известно, никакими поворотами нельзя добиться совмещения правой руки с левой, точно так же пи один из оптических изомеров нельзя повернуть так, чтобы он оказался идентичен другому, В этом совсем несложно убедиться, если изготовить трехмерные модели изомеров, показанные на рис. 23.13. Те молекулы или ионы, оптические изомеры которых представляют собой зеркальное отражение друг друга, называют хиральными. К числу хиральных молекул относятся ферменты, выполняющие роль катализаторов в организме. Как указывалось в разд. 23.2, многие ферменты содержат комплексные ионы металлов. [c.382]

H2N H2 H2NH H2 H2NH2, сокращенно обозначаемый (dien), может выступать в роли тридентатного лиганда. Укажите все возможные изомерные формы и типы изомерии для каждого из следующих координационных соединений или комплексных ионов [c.404]

В непосредственной близости к центральному иону располагаются молекулы или ионы (так называемые заместители, адденды, или лиганды), образующие внутреннюю координационную сферу комплексного соединения. В настоящее время в литературе принято обозначать внутреннюю сферу комплексного соединения, включая центральный ион, термином комплекс. Если кислотные остатки, присутствующие во внутренней сфере, нейтрализуют заряд центрального иона, то соединение, как правило, не содержит в своем составе других ионов. Примером такого типа соединений являются только что упомянутые изомеры [Р1(ЫНз)2С12], относящиеся к неэлектролитам. Но чаще суммарный заряд ионов внутренней сферы не равен заряду центрального иона, тогда комплекс представляет собой комплексный ион, [c.27]

Кроме таких изомеров, в этом разделе рассматриваются вещества, в состав которых входит несколько одноядерных комплексных ионов поликоординационные соединения). Присутствие в комплексе нескольких координационных сфер также действует в направлении появления новых типов изомерии (например, координационной полимерии и др.). [c.72]

Способ координации лиганда и его дентатность также являются непостоянными характеристиками. Известны случаи, когда в одном и том же комплексном ионе (например, в изомерах K3[Os(S N),t(N S)6 tj) лиганд присоединяется через разные донорные атомы или, как в анионе трис(этилксантогенато)кадмата (II) тетраэтиламмония [c.19]

Ионизационная метамерия изомеры различаются по распределению анионов между внешней и внутренней сферами комплексного иона [Р1 (N143)4012]Вг2 и [Р1 (ЫНз)4Вг2]СЬ. [c.151]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

Для инертных комплексных ионов в растворе некоторое время может существовать неравновесная смесь изомеров и инертные комплексы могут быть переведены в твердую фазу без изменения строения. Так, соединение [Со(МНз) 5 I ]С1 а и в кристалле, и.в растворе состоит из ионов [ o(NHg)5 lp+ и С1 . При растворении же, например, алюмокалиевых квасцов, в кристаллах которых ионы 8042"координированы алюминием, оказывается, что лишь очень малая доля ионов в растворе связана в сульфатные комплексы. По мере разбавления раствора комплексного соединения степень диссоциации лабильных комплексов увеличивается, так как лиганды из них вытесняются растворителем, инертные же комплексные ионы не изменяются. [c.50]

У треугольной и четырехугольной пирамид (рис. 39) зеркальноотраженные конфигурации с двумя разными заместителями относятся к разным ионам. Соответствующие плоские фигуры совмещаются поворотом на 180° вокруг осиСз- У пирамид при таком вращении основания совместятся, но вершина окажется с другой стороны плоскости основания. Изомерия такого рода называется оптической. Она наблюдается, если каждый атом в обоих изомерах имеет одинаковое окружение, но комплексный ион не обладает ни одним элементом симметрии. Изомеры, являющиеся зеркальным отображением друг друга, называются оптическими антиподами. Физические свойства их крайне близки, а энергии образования одинаковы, т. е. равновесная смесь должна быть рацематом — состоять из 50% одного и 50% другого антипода. Название оптический происходит от способности оптических изомеров вращать плоскость поляризации поляризованного луча, быть оптически деятельным . Вращение плоскости поляризации у [c.103]

Так, ион [Со(НН2СН2СН2СН2МН2)з] в бромидных растворах присутствует в виде двух изомеров в одном все шестичленные циклы имеют конфигурацию кресла, а во втором — скошенной (во избежание Р-напряжения) ванны. Первый изомер примерно на 0,5 ккал/моль более выгоден энергетически. Конформационные изомеры появляются также у комплексного иона, содержащего несколько пятичленных несопряженных неплоских циклов. Например, в квадратных комплексах возможны конформации [c.107]

При действии хлора на аммиакат платины(1У) образуется комплексный ион [РкОг(МНз) ) . Какой геометрический изомер получен этой реакцией [c.60]

Изомерия комплексных соединений мало отличается от изомерии органических. Здесь также встречаются цис- и транс-изомерия, оптическая зеркальная изомерия, изомерия лигандов. К специфическим изомерам, характерным только для координационных соединений, относятся ионные изомеры, в которых ионные лиганды перераспределяются между внутренней и внешней сферами, например [Со (ЫНз)бВг] SO4 и [Со(КНз)в804] Вг, и координационные изомеры, в которых комплексообра-зователи катиона и аниона меняются местами, например [Со (ЫНз)в] [Сг ( N)e] и [Сг (ЫНз)в] [Со ( N)e]. Свойства таких изомеров могут быть существенно различными. [c.266]

Предложите структуру комплексного иона [СаЭДТА -, полагая, что он приблизительно октаэдрический. Является ли этот анион оптически активным Если да, то приведите его оптический изомер. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология