Метилциклопентан, дегидрировани

Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]

Реакции изомеризации нафтенов протекают пэ карбкатионному механизму 1231. Промежуточный продукт реакции — циклоолефин, образующийся в результате дегидрирования нафтена на металлическом участке катализатора. Циклоолефин мигрирует на кислотный участок носителя, где превращается в карбкатион. Реакции карбка-тиона ведут к образованию изомерного циклоолефина, в результате гидрирования которого на металлическом участке получается углеводород, изомерный исходному. Так, схему изомеризации циклогексана в метилциклопентан можно представить следующим образом (М —металлические участки катализатора, А —кислотные) [c.15]

Непосредственное дегидрирование до ароматических углеводородов пятичленных нафтенов термодинамически невозможно, так как при любых температурах свободная энергия соответствующего ароматического углеводорода больше, чем пятичленного нафтенового (например, для системы бензол — метилциклопентан). [c.214]

Метилциклопентан в этих условиях дегидрируется значительно труднее в дистилляте содержится всего около 27,5 объемн. % ароматических углеводородов. При этом количество углерода, отложившегося на катализаторе, было в 4 раза больше, чем в случае дегидрирования циклогексана. [c.23]

Дегидрирование семи- и восьмичленных циклов сопровождается реакциями изомеризации. Циклогептан над платиной или паллад -ем выше 300"" частично изомеризуется в метилциклогексан и ди-метилциклопентан, что, по Н. Д. Зелинскому и М. Б. Туровой-Поляк [71, протекает через промежуточные системы с трехчленными циклами [c.255]

Метилциклопентан при риформинге подвергается изомеризации (пятичленный цикл в шестичленный) и дегидрированию. Конечный продукт — бензол. Составьте уравнения реакций. [c.523]

Каталитическое гидрирование обычно осуществляется в избытке водорода, что замедляет обратный процесс дегидрирования. Нужно отметить, что процесс дегидрирования очень важен при переработке нефти. Некоторые виды нефти богаты циклоалканами, особенно метилциклопентаном, 1,2-ди-метилциклопентаном, циклогексаном и метилциклогексаном. Эти циклоалканы, называемые также нафтенами, в процессе очистки нефти специально изомеризуют и дегидрируют до ароматических углеводородов (они подробно обсуждаются в гл. 15 и 16), которые имеют большое промышленное значение. [c.304]

Циклопентаны в условиях каталитического крекинга более устойчивы, чем циклогексаны. Поэтому равновесие сильно сдвинуто вправо. Однако циклогексаны в этих условиях подвергаются дегидрированию в арены. Удаление продукта из сферы реакции смещает равновесие влево. Избирательность превращения циклогексана в бензол или метилциклопентан в конечном счете зависит от катализатора. [c.337]

В первом реакторе преимущественно протекают реакции дегидрирования шестичленных нафтенов, которые характеризуются высокими скоростями и эндотермическим эффектом. Пятичленные нафтены (метилциклопентан и его гомологи) преимущественно превращаются в первых двух реакторах и в небольшой степени — в последнем. Парафины подвергаются дегидроциклизации особенно значительно во втором и третьем реакторах. В последнем реакторе кроме того интенсивно протекают реакции гидрокрекинга углеводородов. [c.836]

В более поздних работах показано, что бензол в присутствии сернистого вольфрама при температуре 322° и давлении 200 ат на 99% гидрируется в циклогексан, а при температуре 408° и при давлении 250 ат последний на 90% превращается в метилциклопентан. При более высоких температурах (460°) над этим же катализатором наблюдается протекание реакции дегидрирования. [c.32]

Метилциклопентан 1,1,3-Триметилцик- логексан Продукты дегидрирования Не паровая фаза [382] [c.908]

Циклогексан Метилциклопентан [бензол, н-гексан, изогексан] МоЗг 400—500° С [481]. См. также [482] МоОз (10%) — АЬОз (90%) в присутствии На, 10—40 бар, 455—495° С, одновременно идет дегидрирование. Максимальное количество метилциклопентана в катализате — 34,6%, бензола — 55,2% [483]. См. также [484] [c.617]

Скорость реакций дегидрирования повышается с ростом числа углеродных атомов в молекуле. Содержание ароматических углеводородов в катализате при дегидрировании нафтенов метилциклопентан->циклогексан-> [c.11]

Проблема корректного отнесения протекания реакций коксообразования на тех или иных активных центрах поверхности катализатора обусловлена отсутствием твердого разделения функций АПК в реакциях риформинга. Даже модельная реакция дегидрирования циклогексана в бензол, осуществляемая на платине, может осложняться дегидроизомеризацией в метилциклопентан при сильно выраженной кислотной функции. В других реакциях еще более трудно разграничить вклад каждого вида активных центров. Дезактивация одних центров приводит к усилению роли других. [c.84]

При изучении изменения селективности риформинга метилциклопентана с добавками тиофена на АПК при 480—520 °С и давлении 2,0—4,4 МПа рассмотрены два направления процесса 1 — дегидрирование—ароматизация, при котором образуются метилциклопентан, циклогексан и бензол 2 — раскрытие кольца с образованием гексанов (рис. 33). Добавление 0,0025 мол.% тиофена ускоряет процесс 1, но замедляет 2. Константа скорости 1 увеличивается в 1,3 раза, а 2 уменьшается в 0,4—0,7 раза. Влияние малых добавок тиофена на селективность обусловлено снижением энергии активации и уменьшением предэкспоненциального множителя. По мере протекания обеих реакций энергия активации снижается на 3,6 ккал/моль, но предэкспоненциальный множитель для реакции 1 уменьшается в 0,13, а для реакции 2 — в 0,035 раза по сравнению с чистым метилциклопентаном. Это, в частности, служит одной из причин снижения селективности реакций гидрирования—раскрытия кольца. Ускорение реакции 1 и замедление реакции 2 при небольших [c.129]

Наряду с метилциклопентаном образуется также бензол и его алкильные производные и алифатические углеводороды, преимущественно изомеры гексана. Для подавления реакции дегидрирования циклогексана в бензол реакцию вели под давлением водорода 2,5 МПа. Мольное соотношение водород циклогексан во всех опытах поддерживали 4 1. [c.12]

Составы катализатов н-гексана и н-гептана, полученные в присутствии кислого катализатора Pt/AlaOa, представлены на рис. 48 и 49. В случае н-гексана катализат кроме исходного углеводорода содержал изогек-саны, н-гексен, изогексены, метилциклопентан, продукты его дегидрирования и бензол. Продукты превращени-я н-гептана состояли из изогептанов, н-гептена, изогепте-нов, этил- и 1,2-диметилциклопентанов, продуктов их дегидрирования и толуола. Выход аренов растет с повышением температуры, выход циклопентанов в изученных [c.240]

В другой статье, посвяш,енной гудриформингу Миллс, Гейнеманн, Милликен и Облад [34] обсуждают механизм этого процесса. Авторы считают, что метилциклопентан дегидрируется до метилциклопентена, который над катализатором гудриформинга склонен скорее к изомеризации, чем к дальнейшему дегидрированию и в продукте устанавливается равновесие между метилциклопентеиом и циклогексеном. Несмотря на то, что в равновесной смеси концентрация метилциклонентепа выше, вследствие более быстрого дегидрирования циклогексена происходит интенсив- [c.185]

Диалогично при дегидрировании метилциклогексана образуется толуол, из этилциклогексана — этилбензол, из диметилцнкло-гексана — ксилол. Метилциклопентан изомеризуется вначале в циклогексан. Ароматизация алкилциклопентанов и алкилцикло-гексанов облегчается с возрастанием их молекулярной массы. [c.144]

Нафтеновые углеводороды при каталитическом риформинге также подвергаются изомеризации, дегидрированию до ароматических углеводородов и гидрокрекингу. Шестичленные нафтены изомеризуются в пятичленные. Однако в основном наблюдается дегидрирование нафтенов с образованием бензола и его гомологов. Бициклические шестичленные циклоалканы также легко дегидрируются с образованием производных нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. Скорость дегидрирования шестичленных циклоалканов значительно выше скорости изомеризации в пятичленные и гидрокрекинга. Поэтому они практически на 100% превращаются в ароматические углеводороды. Пятичленные замещенные циклоалканы в условиях риформинга вступают в реакции изомеризации по изменению положения заместителей в кольце, дегидроизомеризации с образованием бензола и его гомологов и гидрокрекинга с раскрытием кольца и образованием н-гексана. Скорость реакции дегидроизомеризации метилциклопентанов выше, чем изомеризации и гидрокрекинга. Поэтому выход бензола при риформинге метилциклопентана достигает 60+70%. [c.70]

Наличие кратных связей повышает скорость реакций так, циклогексан изомеризуется в метилциклопентан на 8%, тогда как циклогек-сен — на 30%. Присутствие боковых углеводородных цепей сильно ускоряет каталитический крекинг, причем при распаде образуется много олефинов, газа и кокса. Особенно много углеводородов ароматического ряда образуется при крекинге и дегидрировании конденсированных циклоалканов, расщепляющихся по всем возможным направлениям, как, например, в случае декалина [c.91]

Нефтехимикаты. В нефтяной промышленности постоянно развивается также производство различных индивидуальных соединений примерами могут слун<ить получение бутадиена дегидрированием бутана через бутилен (стр. 89) и превращение н-гептана в толуол над хромово-алюминиевым окисным катализатором при температуре 490° (стр. 488). Последний процесс протекает с выходом около 90%, очевидно, через стадию образования гептатриена. Все в больших количествах получают также бензол из смесей циклогексан метилциклопентан и фенол через изопропилбензол (метод Хока, стр. 88). Путем изомеризующего дегидрирования алкилированных нафтенов, содержащих в среднем восемь атомов углерода, получают смесь этилбензола и П-, м- и о-ксилолов. [c.92]

Реакции (изомеризации, циклизации) представленные на рис. 3 параллельно оси абсцисс, протекают на кислотных центрах, а изображенные параллельно оси ординат - на металлических центрах гидрирования - дегидрирования. Согласно этой схеме, н-гексан сначала дегидрируется на металлических центрах с образованием н-гексена, который мигрирует к соседнему кислотному центру, где протонизируется с образованием вторичного карбениевого иона, затем изо-меризуется в изогексен или циклизуется в метилциклопентан с последующей изомеризацией в циклогексан (возможна циклизация изогексена сразу в циклогексан). Последний на металлических центрах дегидрируется с образованием конечного продукта - бензола. Возможны и другие маршруты образования ароматических углеводородов. [c.29]

На поливалентных катиошых формах цеолита Y (Ве-, Mg-, Са-, Nd- и La-формы) при 500°С циклогексан в основном претерпевает крекинг и изомеризацию в метилциклопентан. Но на катализаторе LaY, наиболее активном в крекинге циклогексана (количество продуктов крекинга составляет 40%), образуются также продукты дегищ)ир0вания бензол (1,2%) и толуол (2,2%). Можно предположить, что реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования осуществляются на кислотных катализаторах через один и тот же карбокатион, образующийся путем отщепления гидрид-иоиа от молекулы циклогексана [c.86]

С наибольшей скоростью идут реакции дегидрирования шестичленных циклоалканов в арены, изомеризации н-алканов в изоалканы и метилциклопентанов в циклогексаны. Наиболее медленно протекают дегидроциклизация и гидрокрекинг алканов (табл. 13.3). [c.351]

Дигидрофуран Циклогексан (I) 2,3-Дигидрофуран Прочие случаи стр1 Метилциклопентан, продукты дегидрирования Pd (0.1%) на AI2O3 в токе 150—170 G [256] /ктурной изомеризации Палладий-рений-алюминиевый 370—420° С, На I = 3 1 [292] [c.788]

Циклогексан (I) Циклогексан Продукты изомеризации и дегидрирования Метилциклопентан Р1—А12О3, активированный хлоридами [1249] Р1 (1%)на Al20з PJ = 20 бар, 450 С, 2 ч , Нг I = 5 1. На платиновом катализаторе образуется больше продуктов дегидрирования, чем на палладиевом и родиевом [140] Р1 (0,3%)—А12О3 50 бар, 350° С, скорость подачи 0,07 моль/ч, Н2 I = I (мол.). Обработка катализатора водородом при 500—550° С повышает конверсию от 0,5—1% до 40—50% [1220]. См. также [1218] [c.380]

Ацетофенонанил Пропиофенонанил Метилциклопентан 2-Фенилиндол 2-Фенилхинолин Дегидрирование цш Моноолефины (I), диолефины (П), бензол (П1) Медно-хромовый 500—575° С. Выход 16,5% [383] Выход 20% кланов и цикленов СггОз—АЬОз с сильной кислотностью 520° С, выход 1—23,4%, II —15,25%, III — 12,0%. СггОз—АЬОз со слабой кислотностью 520° С, выход I — 31,4%, II — 8,52%, 111 — 1,36% [217] СггОз (20%) —АЬОз (80%) 635° С. Выход I — 14% [260] [c.605]

На основании полученных данных автор считает, что на неизомеризующих катализаторах (платинированный уголь, АПК с добавками щелочи) ароматизация идет по пути последовательного дегидрирования (верхняя строка). Хотя метилциклопентан и метилциклопентены образуются, но они не превращаются в ароматические углеводороды. На алюмоилатииовом катализаторе ) с ярко выраженной кислотной функцией эквивалентную роль (примерно) играет нижняя строка схемы (Са-де-гидроциклизация с последующей дегидроизомеризаци- [c.18]

Добавление тиофена к исходному циклогексану увеличивает отложения кокса на алюмоплатиновом катализаторе (1,0 мас.%1 Р1), что вызвано усилением влияния кислотных центров, за счет подавления серой металлических платиновых центров и изомеризацией циклогексана в метилциклопентан — активный коксоген 209]. Накапливание метилциклопентана в продуктах реакции дегидрирования циклогексана с добавками СЗг на АПК, промотированном диспрозием, отмечено в [358]. При этом введение серы способствовало увеличению коксовых отложений на платиновом катализаторе. [c.84]

Как отмечалось ранее [323, 340], добавление сернистых соединений к циклогексану при его дегидрировании на АПК ведет к появлению в продуктах реакции метилциклопентана. Однако введение диспрозия в алюмопла-тиновый катализатор уменьшает выход метилциклопентана. Это объясняется основной природой промотора, что снижает кислотность носителя, блокируя стадию дегидроизомеризации циклогексана в метилциклопентан [357, [c.134]

Явление отравления АПК азотистыми соединениями использовано при изучении механизмов конверсии различных углеводородов [209, 346, 407]. Показано, что при дезактивации алюмоплатинового катализатора аммиаком уменьшается конверсия н. гексана, снижается выход бензола, продуктов гидрокрекинга и изомеризации [407]. Одновременно в продуктах превращения увеличивается содержание метилциклопентана и продуктов дегидрирования н. гексана. При концентрации аммиака 0,5 мкл на 0,2 г АПК (0,6 мас.% Р1) и выше образование бензола прекращается почти полностью. В аналогичных условиях метилциклопентан практически не дегидронзомеризуется, а циклогексан полностью превращается в бензол, что подтверждает отравление аммиаком только кислотных активных центров. Авторы делают вывод, что уменьшение ароматизации н.гексана на алюмоплатиновом катализаторе при отравлении его аммиаком обусловлено снижением кислотности и подавлением реакций [c.155]

Малая вероятность схемы (15) была показана и для условий дегидрирования на том же платиновом катализаторе (ом. стр. 31) при дегидрировании смесей метллциклопента-на и циклогексана с содержанием в последнем активность полученного бензола была ниже циклогексана, что однозначно доказывало возможность прямого образования бензола из метилциклопентана, минуя промежуточное образование циклогексана. Когда в смеси метился метилциклопентан, то также расчеты показывали невозможность только последовательного течения реакции. [c.19]

При дегидрировании циклогексана над окисью хрома при температуре 450° лишь незначительная часть бензола образуется из циклогексена, как промежуточного продукта, т. е. по консекутивной схеме, для которой вероятен дублетный механизм, а в присутствии рениевого катализатора при температуре 336° циклогексен не является промежуточным продуктом [55]. В условиях риформинга на окисно-металлических катализаторах циклогексан превращается в метилциклопентан и бензол не через циклогексен. На основании этих данных авторы [55] высказывают предположение о возможности получения метилциклопентана и бензола из циклогексана без промежуточного образования циклена [56]. Хотя в работах [51 и 56] применялись разные катализаторы, прямо противоположные выводы о роли циклогексена указывают на то, что необходимы дальнейшие детальные исследования для установления механизма процесса гидрогенизации и дегидрирования. [c.19]

Так, применяя сложный катализатор, моя но осуществлять процесс гидрокрекинга углеводородов, при котором высокомолекулярный углеводород превращается в низкомолекулярный в результате стадии крекирования и стадии гидрирования. Другим примером служит дегидрирование циклогексана в бензол и одновременное превращение исходного углеводорода в метилциклопентан в присутствии металлической платины, нанесенной на алюмосиликатный катализатор. В этой последней реакции как металл, так и катализаторы кислотного типа играют свою особую роль. Если не руководствоваться некоторыми соображениями относительно размера таблеток катализатора и соотношения количества его компонентов, то селективность может оказаться такой, что образование бензола будет преобладать над, образованием метилциклонентана. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология