Механизм реакции гидролиза

Химический механизм реакций гидролиза, катализируемых химотрипсином. При гидролизе молекулы субстрата, сорбированной на активном центре, в роли атакующего нуклеофила выступает ОН-группа 5ег-195 [2, 6—9, 32]. Химика-органика, малознакомого со спецификой реакций, протекающих с участием белков, могло бы насторожить то, что нуклеофильность гидроксила серина в модельных низкомолекулярных соединениях низка, поскольку при физиологических значениях pH 7—8 группа ОН слабо ионизована (рКа 13,6) [33, 34]. В связи с этим укажем, что исключительно высокая активность 8ег-195 связана именно с его окружением в активном центре. Так, в среде 8 М мочевины (при денатурации белка) он теряет свои уникальные свойства [35, 36]. [c.129]

Взаимодействие воды и эфира проходит очень медленно, но сильно ускоряется в присутствии кислот и щелочей. Ускоряю- щее действие кислот зависит от их силы. Гидролиз сложных эфиров осложняется каталитическим действием образующейся кислоты. В отличие от кислотного гидролиза, при щелочном гидролизе реакция заканчивается практически полным расходованием эфира с образованием солей кислот. В присутствии щелочей гидролиз протекает в несколько тысяч раз быстрее, чем в присутствии кислот. С использованием воды состава На 0 было установлено, что из двух возможных механизмов реакции гидролиза [c.84]

Таблица 10.14. Классификация механизмов реакций гидролиза сложных эфиров и реакций этерификации [427]

Получите любым способом хлористый изобутил и напишите для него реакции с цианистым калием, аммиаком, этилатом натрия, спиртовым и водным растворами щелочи. Рассмотрите механизм реакции гидролиза. [c.22]

Рассмотрите механизм реакции гидролиза дисилана. Объясните, почему связь Si—Si при гидролизе разрывается и почему гидролизуется связь S1—Н. [c.179]

Механизм реакции гидролиза, вероятно, включает в себя замещение карбоксильным анионом протонированного атома азота пептидной связи [c.51]

Предложите механизм реакции гидролиза фенилгидразона аце-)фенона Какой катализ потребуется при этом [c.625]

Предложите механизм реакций гидролиза с помощью Н2О [c.714]

Предложите механизмы реакций гидролиза в кислой и щелочной среде [c.715]

Опишите обобщенный механизм реакции гидролиза производ ных карбоновых кислот В каких случаях гидролиз идет без добавления катализаторов [c.715]

Так как реакции обратимы, указанный механизм должен быть также и механизмом реакции гидролиза этих связей. [c.191]

Рассмотренный выше механизм реакции гидролиза полимеров до мономера в общих чертах принят и в настоящее время. В большинстве последующих работ изучалась только начальная стадия этой реакции, во время которой доля концевых связей невелика и случайный характер процесса может быть проанализирован при помощи уравнения (23). Однако, прежде чем приступить к этому анализу, необходимо коснуться методов, использованных для оценки глубины реакции, и особенно—подчеркнуть значение правильной, интерпретации результатов измерений молекулярных весов. [c.99]

Подробные исследования механизма реакций гидролиза эфиров [21, 22] действительно привели к следующим структурам переходных состояний для щелочного и кислотного омыления 7 он-> н+> геометрическое подобие которых особенно легко проследить, пользуясь проекционными формулами Ньюмена [c.309]

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ГИДРОЛИЗА ВЫСШИХ 1,3-ДИОКСОЛАНОВ Сообщение 2. КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ ГИДРОЛИЗА [c.103]

Вернемся к вопросу о механизме гидролиза. Из сказанного ясно, что достаточно установить, относится ли данная реакция к типу А или В, чтобы иметь возможность довольно хорошо теоретически предсказывать, какой эффект будут оказывать те или иные заместители. Однако теория не дает возможности предсказывать механизм этих реакций. Так, оказалось, что в ряду галоидных алкилов механизм реакции гидролиза существенно меняется при переходе от низших алкилов к высшим. Теоретическая интерпретация этих случаев была дана Инголдом, Хьюзом и их учениками [139]. Они исследовали различные реакции замещения (в широком смысле этого слова), происходящие у насыщенного атома углерода. Эти реакции были ими классифицированы следующим образом нуклеофильные замещения (Sn) [c.134]

Механизм реакции гидролиза уксусного ангидрида (5д,) [c.253]

Кинетика и механизм реакции гидролиза трихлорметильных производных бензола водой изучены весьма слабо. Взаимодействие бензотрихлорида с водой можно рассматривать как реакцию мономолекулярно-го нуклеофильного замещения, лимитирующей стадией которого является образование карбокатиона [c.89]

А. М. Бутлеров впервые синтезировал триметил-уксусную кислоту, действуя на иодистый трет-бутил цианидом калия, с последующим гидролизом образовавшегося нитрила. Напишите уравнения реакций синтеза этой кислоты. Объясните механизм реакций гидролиза нитрила в щелочной и в кислой средах. [c.58]

Энергия активации гидролиза очень мало зависит от концентрации азотной кислоты (рис. 14), следовательно, механизм реакции гидролиза не зависит от этого параметра. Зная значения энергии активации Е и пред-экспоненциального множителя /Со (см. рис. 14), легко рассчитать время, необходимое для получения ацетата целлюлозы с любой заданной степенью замещения при известных значениях температуры и концентрации азотной кислоты в указанных пределах. Расчет ведется по уравнению [c.30]

В отличие от галогенангидридов алифатических сульфокислот изменение концентрации воды в изученном интервале не оказывает влияния на Механизм реакции гидролиза галогенангидридов ароматических сульфокислот (табл. 87). [c.482]

Механизм реакции гидролиза гликозидов. Изучение гидролиза гликозидов в H показало, что в зависимости от характера агликона место расщепления молекулы гликозида может быть различным. В подавляющем большинстве случаев отщепляется алкоксил и остаток сахара присоединяет ион гидроксила с образованием свободного сахара, обогащенного тяжелым кислородом [c.130]

В природе встречаются многие сложные эфиры их можно также получить в результате синтеза. Механизм реакции гидролиза будет изложен ниже (см. Эфиры органических кислот ). [c.705]

Две группы фактов могут служить доказательством того, что в реакциях гидролиза -лактонов, катализируемых как кислотами, так и основаниями, происходит расщепление связи ацил — кислород. Во-первых, имеется близкое сходство между этими реакциями гидролиза и реакциями гидролиза обыкновенных алифатических сложных эфиров, которые, как было показано ранее, протекают с разрывом связи ацил — кислород [1, 2]. Во-вторых, было показано, что в реакциях гидролиза р-бутиро-лактона, катализируемых как кислотами, так и основаниями, происходит расщепление связи ацил — кислород, несмотря на то, что в нейтральной среде гидролиз этого лактона протекает с расщеплением связи алкил — кислород [3]. Поскольку в сильных кислотах [4] скорости реакций гидролиза р- и -лактонов значительно различаются, приведенные ниже опыты были поставлены с целью определения механизма реакции гидролиза -бутиро-лактона, катализируемой как кислотами, так и основаниями. [c.318]

Простым примером служит определение механизма реакции гидролиза эфира. Реакция может протекать как по механизму I, так и по механизму П. Обычными химическими методами невозможно установить истинный механизм реакции. [c.764]

Литература по гидролизу сложных эфиров обширна, однако все попытки объяснить гидролиз простой реакцией обменного разложения или ионизации не приводили к удовлетворительным результатам и не выяснили механизм влияния катализаторов. Первые исследования механизма реакции гидролиза относятся к началу нынешнего столетия. Интерес представляют исследования Штиглица (1908 г.), который считал, что всякий сложный эфир может реагировать как слабо диссоциированное оксониевое основание, спо- [c.547]

Наиболее вероятный механизм реакции гидролиза ортоэфи-ров описывается схемой (5.53). Структурные изменения, которые обычно приводят к значительной стабилизации карбониевого иона, не оказывают влияния на скорость этой реакции. [c.128]

Предложите механизм реакции гидролиза простых виниловых в, образующихся по реакции А Е Фаворского, М Ф Шостаков- [c.329]

Приведем некоторые наиболее известные примеры, явно указывающие на проявление эффекта соседа . Первым, по-видимому, наблюдал в четком виде это явление Моравец [43, 44] при изучении скорости гидролиза сополимера метакриловой кислоты и л-нитрофенилметакрилата. Было обнаружено, что этот сополимер гидролизуется со скоростью на несколько порядков большей, чем его низкомолекулярный аналог — я-иитрофениловый эфир изомас-ляной кислоты. Как показал автор [40, с. 16, 45], причиной этого является изменение механизма реакции гидролиз эфирных групп в сополимере протекал в основном не под действием внешних [c.24]

Хотя с точки зрения практики интересен гидролиз полиамидов в гетерогенных условиях, кинетика таких реакций может сильно осложняться, так как диффузия реагента к амидной связи в гетерогенных условиях может являться стадией, лимитирующей суммарную скорость реакции. Поэтому для изучения кинетики и механизма реакций гидролиза полиамидов лучше исследовать гидролиз этих полимеров в гомогенных растворах, когда исключено влияние физических факторов на реакцию расщепления связей в макромолекулах твердого полимера. [c.14]

Согласно общепринятым представлениям, механизм реакции гидролиза 1,3-диоксоланов в присутствии кислотного катализатора включает протонизацию ио кислородному атому с образованием циклического оксониевого иоиа (I), затем раскрытие цикла с образованием иона карбония (II) и ирнсоединенне к последнему нуклеофила [3] [c.106]

Изучены кинетические закономерности и приведен механизм реакции гидролиза 2,2-диметил-4-децил-1,3-диоксолаиа в водно-ацетоновой среде в присутствии ортофосфорной кислоты. Найдены константы скорости, эффективная энергия активации прямой и обратной реакции. Рассчитан тепловой эффект реакции. [c.107]

На скорость реакции существенное влияние оказывает строение галогеноалкана, природа нуклеофильного реагента и характер растворителя. Изменение строения галогеноалкана приводит даже к изменению механизма реакции гидролиза. Так, третичный хлористый бутил гидролизуется в две стадии 1) диссоциация молекулы на ионы 2) взаимодействие образовавшегося карбокатиона с атакующим его гидроксильным анионом [c.123]

Тетраацилоксисиланы в зависимости от характера кислотного остатка — жидкие, аморфные или кристаллические вещества, растворимые в инертных растворителях (эфире, бензоле), они легко гидролизуются водой. Исследование механизма реакции гидролиза при помощи меченых атомов на примере триэтилацетоксисилана показало, что преимущественно расщепляется связь кислород — углерод Si — О — СОСН3, а не связь кислород — кремний [c.318]

Мы должны различать экспериментальные данные и разного рода предположения относительно механизма реакций гидролиза, катализируемых хемотрипсином. [c.423]

Кислотная атерификация и омыление эфиров при разрыве ацил—кислород. Реакция этерификации кислоты спиртом в присутствии кислотного катализатора является, как уже отмечалось выше, обратимой реакцией. Следовательно, механизм должен быть тождествен механизму реакции гидролиза эфира при кислотном катализе. [c.763]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология