Электропроводность аномальная молекулярная

На кривой молекулярной электропроводности раствора калия в жидком аммиаке (рис. 15) при определенном составе раствора наблюдается минимум проводимости, после чего она закономерно растёт с разведением, приближаясь к некоторому предельному значению. Можно было бы, воспользовавшись формальной аналогией между аномальной электропроводностью и электропроводностью растворов металлов в жидком аммиаке, попытаться и здесь применить представления об образовании ионных тройников. Однако проводимость растворов металлов в жидком аммиаке настолько велика, что никакие комплексные или простые ионы не в состоянии ее обеспечить. Природа этих интересных по своим свойствам растворов отлична от растворов электролитов в воде или в неводных растворителях. [c.125]

Диаграммы молекулярная (эквивалентная) электропроводность — состав практически не применяются для анализа концентрационного изменения электропроводности в двойных жидких системах. М. И. Усанович [509, с. 173] объяснил это тем, что истинная концентрация электролитного компонента практически не совпадает с аналитической концентрацией. Этим же объясняется появление так называемых аномальных изотерм молекулярной электропроводности. Действительно, в том случае, когда независимым путем можно определить истинную концентрацию электролитного продукта, возникающего при взаимодействии компонентов системы, аномальные кривые A превращаются в нормальные. На рис. 12 сопоставляются изотермы состав для системы диэтиловый эфир — серная кислота, рассчитанные на определенную [c.25]

Кривые, подобные кривым аномальной электропроводности электролитов в неводных органических растворителях, были получены при изучении растворов щелочных и щелочноземельных металлов в жидком аммиаке. На кривой молекулярной электропроводности раствора калия в жидком аммиаке (рис. 16) при определенном составе раствора наблюдается минимум проводимости, после чего она закономерно растет с разведением, приближаясь к некоторому предельному значению. Можно было бы, воспользовавшись формальной аналогией между аномальной электропроводностью и электропроводностью растворов металлов в жидком аммиаке, попытаться и здесь применить представления об образовании ионных комплексов. Однако проводимость растворов металлов в жидком аммиаке настолько велика, что ионы (и комплексные, и простые) не в состоянии ее обеспечить. Эти интересные растворы значительно отличаются по своей природе от растворов электролитов в воде или в органических растворителях. [c.124]

Ни классическая теория электропроводности, ни современная теория Дебая — Онзагера не могут служить основой для истолкования явления аномальной электропроводности. Учет явления сольватации также не дает возможности получить кривые эквивалентная электропроводность — разведение (к — V) с экстремумами. Впервые теория аномальной электропроводности была сформулирована в 1913—1916 гг. Сахановым на основе представлений об ассоциации электролитов, которая наиболее отчетливо проявляется в растворителях с низкой диэлектрической постоянной и приводит к появлению комплексных молекулярных и ионных соединений. По Саханову, в концентрированных растворах, кроме молекул электролита МА, имеются ассоциированные молекулы (МА)х, находящиеся в равновесии с простыми молекулами [c.120]

Изменение молекулярной (или эквивалентной) электропроводности с разведением, характеризующееся появлением экстремумов на кривой Я—V, связано с аномальной электропроводностью. [c.131]

В случае аномальной электропроводности при разбавлении концентрированных растворов сперва наблюдается понижение величины молекулярной электропроводности, а затем ее возрастание в качественном соответствии с законом Оствальда, что иллюстрируется кривой 1 (рис. 56). Согласно Са-ханову, это наблюдается в тех случаях, когда электролиты образуют в растворах комплексы, сравнительно хорошо [c.173]

Нп гидродинамическая, ни электростатическая теории не дают полного и количественного истолкования и онисання электропроводности растворов электролитов. В частности, пи одна из ннх пе позволяет раскрыть молекулярный механизм миграции ионов, выяснить природу стал.ни, определяющей скорость процесса, найти энергию активации, объяснить причины аномально высокой ионной электропроводности ионов водорода и гидроксила и т. д. [c.128]

Важнейшей заслугой И. А. Каблукова в развитии теории электролитической диссоциации было исследование (1889), установившее аномальный ход кривых молекулярной электропроводности электролитов в органических растворителях. Вместо возрастания электропроводности с разведением (с асимптотическим приближением кривой к пределу) Каблуков обнаружил в органических средах либо малое изменение молекулярной электропроводности с разбавлением, либо в ряде случаев (хлористый водород в эфире и некоторых других органических растворителях) —ее падение. Этот результат, противоречивший ранее установленным фактам для электропроводности в водных растворах, вызвал вначале явное неудовольствие Оствальда. [c.430]

Упомянутое исследование Каблукова оказалось началом ряда исследований по электропроводности растворов электролитов в неводных растворителях, что в дальнейшем легло в основу его докторской диссертации . В ней можно найти и попытки объяснения такого аномального хода кривых молекулярной электропроводности, правда, высказанные лишь в виде предположений. Так, Каблуков пишет ...нельзя смотреть на растворитель, как на среду, индифферентную к растворенному телу, а нужно принять некоторое химическое воздействие между растворенным телом и растворителем. Каково это воздействие, будет ли это образование гидратов или тому подобных соединений, или же от действия растворителя растворенное вещество как бы диссоциируется, нельзя в настоящее время ответить относительно всякого рода растворов . Таким образом, в качестве альтернативы. Каблуков высказывает здесь идею возможности гидратации ионов [c.431]

Одним из первых исследователей этого плана был И, А. Каблуков, который еще в 1889 г. начал систематические исследования электропроводности растворов хлористого водорода в углеводородах, спиртах и этиловом эфире. Обнаруженный И. А. Каблуковым факт уменьшения молекулярной электропроводности с уменьшением концентрации раствора привел к пересмотру ряда основных положений теории электролитической диссоциации и, прежде всего, положения о полной диссоциации любого электролита при бесконечном разбавлении. Явление аномальной электропроводности И. А. Каблуков объяснял тем, что нельзя смотреть на растворитель как на среду, индифферентную к растворенному телу, а нужно принять некоторое химическое взаимодействие между растворенным телом и растворителем . [c.11]

Горенбейн Е. Я. Теория аномальной молекулярной электропроводности. Труды II Всесоюзной конференции по теоретической и прикладной электрохимии. Изд. АН УССР. 1949. [c.130]

КаблуковЕще в лаборатории В. Оствальда он выполнил исследование Об электропроводности хлористого водорода в различных растворителях и установил, что в органических растворителях кривые молекулярной электрической проводимости с разведением имеют аномальный характер. В своей докторской диссертации Современные теории раствора в связи с учением о химическом равновесии (1891) он высказал идею о гидратации ионов в растворах, которую поддерживал и В. А. Кистяковский. [c.169]

Щелочные ооли некоторых жирных кислот с прямой цепью образуют интересные гели, имеющие большое промышленное значение. Соли кислот с короткой цепью воднорастворимы и ведут себя как нормальные кристаллоидные электролиты. Аномальные свойства обычных мыл появляются только при содержании в цепи более восьми а леродных атомов, увеличиваясь с длиной цепи. Типичным представителем мыл является пальмитат натрия. При низких температурах (0°С) он относительно нерастворим, но очень хорошо растворяется при 100° С. В разбавленных водных растворах его поведение нормально данные о понижении упругости пара и электропроводности говорят об отсутствии или малой степени молекулярной ассоциации соли и о высокой степени электролитической диссоциации (хотя и несколько более низкой, чем у других солей этого типа). При высоких концентрациях и понижение упругости пара и электропроводность ненормально низки в некоторой узкой области концентраций понижение упругости пара уменьшается с увеличением концентрации. Очевидно, что в концентрированных растворах молекулы мыла в высокой степени ассоциированы, образуя так называемые мицеллы коллоидных размеров. Некоторые из этих мицелл заряжены, но в значительной степени они состоят из нейтрального мыла. Выше 70°С эти коллоидные растворы устойчивы, но если температура падает ниже этого предела, то из растворов постепенно выпадает творожистый осадок, образованный фибриллами, состоящими в основном из сильно гидратированного нейтрального мыла. При дальнейшем понижении температуры весь концентрированный раствор превращается в мутную творолшстую массу, в которой промежутки между частицами заполнены остатком раствора мыла или его гелем. При температуре 0 С все мыло находится в состоянии творожистого осадка, концентрация же его во внешней жидкости очень мала. В этой области температур растворы в определенных условиях могут быть получены и в форме гелей, которые в отличие от относительно мутных творожистых осадков прозрачны и однородны. [c.246]

Изменение молекулярной (или эквивалентной) электропроводности с разведением, характеризующееся появлением экстремумов на кривой X — V, называется аномальной электропроводностью . Это явление наблюдалось К. С. Сахановьш для растворов нитрата серебра в некоторых неводных индивидуальных и смешанных растворителях с низки.ми диэлектрическими постоянными. П. И. Вальден, впервые применивший в качестве электролита тетразамещенные соли аммония (так называемые вальденовские соли), обладающие хорошей растворимостью в большинстве неводных растворителей, подтвердил эти наблюдения. Фуос и Краус детально изучили аномальную электропроводность в растворителях, состоящих из смеси диоксана с водой. [c.122]

Свойства простого вещества и соединений. В свободном виде галлий обладает металлическими признаками серебристо-белый цвет, высокая плотность (5,96 г/см ), хорошая ковкость (по твердости напоминает свинец), значительная электропроводность. Но температурой плавления он резко выделяется среди металлов — соседей по периоду и подгруппе. Его температура плавления 29,8 С, и он имеет самый большой интервал температур, при которых является жидкостью от 29,8 " С до /кип = 2247° С. Склонность к переохлаждению позволяет использовать галлий как жидкость в термометрах для измерения высоких температур. Аномально низкая температура плавления объясняется тем, что в конденсированном (твердом или жидком) состоянии кристаллическая решетка галлия образована молекулами Саг с межатомным расстоянием 2,48А. Атомы в молекуле Саг прочно связаны химическими связями, но молекулы между собой связаны только слабыми ван-дер-ваальсо-вымн силами, поэтому разорвать эти связи очень легко. У всех металлов в узлах кристаллической решетки расположены ионы металлов, а в решетке галлия находятся ионизированные молекулы Саг+. Ионизация молекулы доказывает, что связь между атомами в значительной мере ионная. Таким образом, галлий очень редкий для простых веществ пример кристаллической решетки, где существуют одновременно как металлическая, так и молекулярная структуры. Металлическая структура решетки галлия подтверждается его достаточно высокой электропроводностью. [c.318]

Очень мало известны достоинства и недостатки различных методов синтеза таких полимеров. Представление об их молекулярном весе можно получить только из п.змерения приведенных вязкостей в конц. серной кислоте ( inp- 0,8). Отмечено в некоторой степени аномальное поведение таких полимеров [16]. Они практически не растворяются во всех известных растворителях и лпшь частично растворяются в некоторых аминах. Известен единственный случай получения кристаллического полимера [16]. Полимеры этого типа неплавки и окрашены в черный цвет. Их термостойкость, вообще говоря, довольно высокая и зависит от способа синтеза п термической предыстории данного полимера. Хотя существует мнение [8], что эти полимеры без разложения могут быть нагреты до 500° С, доказательств этого нет [16]. Полимеры обладают интересными электрическими свойствами. Электропроводность колеблется в пределах 10 —10" Om"1-см [16]. Диэлектрическая проницаемость железосодержащего полимера прп частоте 3000 ГЦ равна 7. Прогрев готового полпмера, а также синтез его при других температурах дает полимер с диэлектрической проницаемостью до 70 [9]. [c.165]

Электропроводность растворов и модификации этого свойства. В подавляющем большинстве случаев электропроводность индивидуальных жидкостей и растворов выражается в единицах удельной электропроводности (х). Наряду с X было предложено [421] электропроводность двойных жидких систем выражать в единицах молекулярной электропроводности (X). Последний способ распространен в физико-химическом анализе гораздо меньше, так как при расчете молекулярной электропроводности предполагается известным, какой из компонентов системы является электролитом. Чаще же всего электролитом является не один из компонентов, а образующееся в системе соединение, концентрация которого в общем случае неизвестна. Впрочем, построение изотерм молекулярной электропроводности, учитывающих электролитические свойства каждого из компонентов, может оказаться полезным, так как позволяет выяснить природу электропроводности в двойных системах, основываясь на том, будет ли изотерма молекулярной электропроводности характеризоваться нормальным (монотонным) или аномальным ходом. Примеры приложения молекулярной электропроводности можно найти в работах школы М. И. Усановича [2551. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология