Анодная с окислительными свойствами

Покрытия, действие которых основано на пассивации поверхности металла, содержат химические агенты, обладающие окислительными свойствами (чаще всего пигменты) и вызывающие торможение коррозионного процесса. Пассивирующие свойства покрытиям можно придавать введением в состав макромолекул пленкообразующего специальных групп [21]. В этом случае покрытия сохраняют защитные свойства и при небольших нарушениях сплошности [22], Под термином пассивация следует понимать замедление коррозионного процесса в результате торможения анодной реакции, вызванное резким изменением состояния поверхности при образовании на ней адсорбционных слоев кислорода, кислородсодержащих соединений [23], или, в другой трактовке, при образовании фазовой окислительной пленки, физически изолирующей металл от агрессивного действия электролита [24]. [c.24]

Ингибиторы смешанного действия замедляют катодную и анодную реакцию. В качестве ингибиторов смешанного типа часто выступают соли, состоящие из катиона органического основания и аниона кислоты, обладаюш.ей окислительными свойствами. [c.49]

Процесс коррозии в грунте развивается быстро при проникновении воздуха в грунт, так как кислород воздуха способствует микробиологическим процессам. Размеры частиц грунта влияют на его воздухопроницаемость. Песчаные грунты вследствие высокой воздухопроницаемости обладают обычно окислительными свойствами, а глинистые — восстановительными. В результате неравномерного проникновения воздуха к подземному сооружению по его длине возникают гальванические пары. Катодными участками этих пар, как правило, будут хорошо аэрируемые участки, а анодными — мало аэрируемые. [c.8]

Коррозия титана и его анодное растворение в растворах кислот, не обладающих окислительными свойствами, наблюдаются при потенциалах примерно на 1 В более положительных стандартных потенциалов растворения (от —0,25 до —0,45 В), т. е. с исключительно большим анодным торможением. [c.110]

Таким образом, следует иметь в виду, что наличие в электролитах катионов, существующих в нескольких ступенях окисления, а также неорганических анионов, обладающих окислительными свойствами, проявляется чаще всего в кислых электролитах. В их присутствии скорость катодного процесса резко возрастает, что обусловливает ускорение сопряженной анодной реакции, т. е. процесса растворения металла. [c.57]

Изложенный выше материал позволяет по-новому подойти к рассмотрению механизма активирующего действия сернистого газа, загрязняющего атмосферу промышлен 1ых районов и усиливающего коррозию. Очевидно, старые представления, которые сводили все дело к окислению сернистого газа до серного ангидрида с последующим образованием серной кислоты, которая растворяет защитные пленки и облегчает благодаря этому анодное растворение металлов, являются ограниченными, не отражающими истинный механизм процесса. На самом деле стимулирующее коррозию действие сернистого газа связано с появлением в системе, наряду с кислородом,, нового мощного катодного деполяризатора. При рассмотрении коррозии металлов в присутствии сернистого газа необходимо учитывать окислительные свойства этого га .а, его способность восстанавливаться на различных металлах и участвовать в процессе катодной деполяризации. [c.220]

Итак, мы рассмотрели два класса ингибиторов, отличающихся прямо противоположными свойствами одни относятся к сильным окислителям, действующим преимущественно как стимуляторы катодного процесса и косвенно замедляющим анодный, другие, не обладая окислительными свойствами, оказывают благодаря частичной пассивации электрода косвенное влияние на катодную реакцию, увеличивая ее скорость, и непосредственно влияют на анодную реакцию, замедляя ее. [c.59]

Осталось рассмотреть третий класс ингибиторов, который можно отнести к соединениям, отличающимся слабыми окислительными свойствами и имеющим общий анион типа МО . На рис. 2,19 представлена зависимость скорости коррозии стали от потенциала, который задавался электроду с помощью указанных ингибиторов. Как видно, вначале адсорбция некоторого количества пассивирующего агента приводит к смещению потенциала в положительную сторону и увеличению скорости растворения. Получается типичный участок анодной поляризационной кривой, характерный для активного растворения. Поскольку эти ингибиторы относятся к соединениям окислительного типа, можно было бы предположить, ЧТО смещение потенциала в положительную сторону, сопровождающееся увеличением скорости растворения, обусловлено, как и в случае рассмотренных выше нитробензоатов аминов, увеличением эффективности катодного процесса вследствие восстановления этих ингибиторов. Однако это не так. Метод внутренней поляризации с помощью ингибиторов или других химических соедине- [c.59]

Если к тому же ингибитор обладает окислительными свойствами и способен при потенциале коррозии восстанавливаться на электроде с заметной скоростью, не переводя металл в пассивное состояние, то это может привести к увеличению скорости и сопряженной анодной реакции, а следовательно, и коррозии. Частичная пассивация поверхности приводит к появлению в системе активно-пассивных элементов со значительной разностью потенциалов (0,4- 0,6 В), которые усиливают коррозию на активной части электрода. [c.84]

При увеличении длительности работы питтинга возможно появление предельного тока (например, при потенциале д) вследствие диффузионного ограничения доставки в глубокий питтинг компонентов раствора и отвода продуктов реакции, и тогда анодная кривая вырождается в кривую °д д 4 — что отмечалось при исследовании модельного питтинга [41, с. 77 71]. При потенциале коррозии к, задаваемом окислительными свойствами среды (в условиях питтингообразования ц более положительный, чем пт) происходит возникновение питтинга в результате взаимодействия адсорбированных активирующих анионов, например, хлор-ионов с пассивной пленкой в отдельных точках. Локальность процесса обусловлена негомогенностью поверхности металла и оксидной пленки и связанной с этим неравномерностью адсорбции анионов на пассивной пленке. Начальной стадии возникновения питтинга соответствует растворение структурных элементов поверхности, имеющих менее совершенную пассивацию. Несовершенство пассивной пленки может быть связано с каким-либо искажением структуры металла наличием границ зерен, различного рода включениями (металлическими и неметаллическими), выходом на поверхность кристаллов с менее благоприятной для пассивации ориентацией или же более тонкой неоднородностью, как, например, наличием дислокаций и включением в решетку инородных атомов. Местные изменения стойкости пассивной пленки могут быть вызваны также понижением концентрации основного пассивирующего компонента (например, хрома в коррозионностойких сталях), или дополнительных легирующих компонентов (51, Мо и т. п.). На этой стадии отсутствуют заметные концентрационные изменения электролита и омические падения потенциала. Питтинг еще не имеет характерной полусферической формы, определяемой этими параметрами. [c.91]

Пассивация металла в водном растворе электролита может быть вызвана либо его анодной поляризацией, либо введением в раствор некоторых химических агентов, обладающих, как правило, окислительными свойствами. [c.175]

В растворах солей коррозия алюминия чрезвычайно различна. Основное влияние имеет анион соли. Наиболее разрушительным действием обладают СЬ и р--ионы. Несмотря на одинаковый катион, алюминий во много раз сильнее коррозирует в КС1 и KF, чем в КВг и KI. Различное действие анионов объясняется степенью интенсивности разрушения окисной пленки на анодных участках поверхности алюминия. В растворах других солей алюминий стоек в том случае, если они обладают окислительными свойствами и способствуют образованию на его поверхности пассивной пленки. Так, например, на алюминий не действуют хромовокислые соли, азотнокислые и сернокислые. [c.72]

Образование на электроде в процессе анодной поляризации поверхностных окислов в значительной мере определяет как механизм процесса электрохимического выделения кислорода, так и закономерности течения реакций анодного окисления других ионов и молекул. Вместе с тем, данные о характере и свойствах кислородных соединений и связь этих свойств с потенциалом особенно важны при установлении механизма воздействия света на анодные окислительные процессы. [c.386]

К анодным замедлителям в первую очередь следует отнести вещества, обладающие окислительными свойствами. Действие этих веществ на анодный процесс сказывается в образовании на поверхности анода пассивной пленки и в уменьшении скорости его растворения. Анодный замедлитель способствует сдвигу электродного потенциала в положительную сторону. [c.305]

Если для удаления водорода применяется воздушная Ванна то ее температура должна быть значительно выше 100° С. Однако вместо попыток удаления водорода после его проникновения в металл гораздо лучше предотвратить его проникновение, так как, совершенно очевидно, что удаление водорода не может исправить вызванные им механические повреждения. Например, в случае высокопрочных сталей растрескивание Может начаться уже в травильной ванне и, очевидно, после появления трещины последующее удаление водорода не может исправить этот дефект. Возможно, что в отношении высокопрочных сталей лучше всего не применять простого погружения в кислоты, не обладающие окислительными свойствами, а использовать анодное травление (с соблюдением соответствующих мер для предотвращения поглощения водорода при удалении изделия для промывки) или травление в кислоте с окислительными свойствами. Эти вопросы, при особом внимании к травлению пружинной стали, рассматриваются Джексоном [44]. [c.378]

Для защиты металлов от коррозии в щелях возможно применять ингибиторы. Однако следует учитывать, что пополнение концентрации ингибиторов в щели затруднено и поэтому требуется введение в раствор повышенной концентрации ингибиторов. В циркуляционных и перемешиваемых системах, где доступ ингибитора в щель несколько увеличивается, разница в требуемой концентрации не так велика, как в спокойных, неперемешиваемых электролитах. Эффективное средство подавления коррозии металлов в узких зазорах — это применение смесей анодных ингибиторов, один из которых должен обладать окислительными свойствами. [c.14]

Защитные свойства плюмбата кальция обусловлены его основностью и окислительными свойствами, а также склонностью к мылообразованию. Наряду с анодной защитой плюмбат кальция замедляет катодный процесс на стальной поверхности, предотвращая локализацию восстановленного водорода, вызывающего обычно образование пузырей под пленкой. [c.62]

Важность платины как катализатора электроокисления низкомолекулярного топлива (этилена, метана, пропана, метанола, муравьиной кислоты, гидразина и т.п.) породила обширную литературу по окислительным свойствам самой платиновой поверхности. Большинство работ было выполнено хорошо известными электрическими методами, включая быстрый сдвиг потенциала [65], анодную и катодную потен-циодинамическую развертку [64, 92, 93] и гальваностатические анодную и катодную кривые заряжения [64, 90, 94, 96, 98]. Изучался также рост окисных пленок во времени [64], Обнаружено, что между процессом анодного образования поверхностных окисных пленок и обратным процессом восстановления существует значительное запаздывание [65, 91, 93]. Поверхностный окисел может действовать и как ингибитор [99], и как сореагент [100] в зависимости от типа окисляющихся молекул и от электродного потенциала (см. обзор [101]). Поведение и свойства окисных пленок играют существенную роль в кинетике и механизме электрокаталитического восстановления кислорода, которое в зависимости от потенциала может протекать на поверхности, покрытой адсорбированными кислородсодержащими интермедиатами. Из предыдущих замечаний следует, что весьма важно иметь еще один источник сведений об окисных пленках, который бы дополнил различные электрические методы. Однако результаты эллипсометрических исследований, являющиеся таким источником, неоднозначны. [c.438]

Другой подход использовался при изучении электрокаталитического окисления углеводородов на пористых электродах с большой поверхностью. В условиях разомкнутой цепи можно изучить десорбцию молекул в условиях каталитического процесса или после того, как произойдет анодное окисление или катодное дегидрирование. Такого типа работа с применением объемометрических и гальваностатических стационарных методов с -С4- углеводородами была проведена Нидрахом [348] на пористых электродах из платиновой черни в кислых и щелочных средах [348]. Окислительные свойства насыщенных углеводородов для молекул, содержащих первичные, вторичные и третичные атомы углерода, оказались одинаковыми. Насыщенные углеводороды окисляются с заметной скоростью только в кислых средах, тогда как этилен достаточно хорошо окисляется и в щелочных средах. [c.521]

В отсутствие внешней поляризации, но при наличии в растворе веществ, обладающих окислительными свойствами или образующих с ионами растворяющегося металла труднорастворимые соединения, механизм наступления пассивного состояния примерно такой при образовании труднорастворимых соединений непосредственно в местах выхода атомов металла из решетки в раствор, металл оказывается покрытым защитными слоями, экранирующими металл от воздействия электролита. Благодаря работе микроэлемента типа пбра — пленка, плотность тока в порах оказывается настолько высокой, что в этих местах потенциал достигает значений, достаточных для электрохимического окисления, т. е. для образования пленок окисного типа. В прис) тствии окислителей, например, когда имеется высокая концентрация кислорода или бихромата калия, окислительно-восстановительный потенциал системы таков, что стационарный потенциал металла, а стало быть и потенциал, при котором происходит анодная реакция ионизации металла, сдвигается в область более положительных значений [c.80]

Таким образом, усиление коррозии металлов в присутствии хлора следует объяснять, как и для сернистого газа, появлением в системе нового деполяризатора, значительно превосходящего по своим окислительным свойствам кислород. Что же касается влияния хлора на другую электрохимическую реакцию, обусловливающую коррозионный процесс,— анодную,— и заключающуюся в ионизации металла, то здесь положение следующее. Если скорость коррозионного процесса лимитируется анодной реакцией, что, например, может иметь место в адсорбционных слоях или на металлах, находящихся в пассивном состоянии, то хлор может изменить скорость коррозионного процесса С лагодаря ускорению анодной реакции. Последнее может произойти как благодаря адсорбционному вытеснению кислорода с поверхности металла ионами хлора, появившимися в электролите в ре- [c.222]

В качестве катода-протектора использован графито-двуокис-номарганцовый электрод из сухой анодной батареи, представляющий смесь графита с двуокисью марганца. Электрохимическое поведение такого электрода определяется главным образом окислительными свойствами электрохимически активного окисла МпОа-Для пассивации нержавеющей стали в растворах серной кислоты [c.158]

Работа посвящена исследованию ингибирующих свойств три-эганоламина, гексаметиленимина и их солей с ортонитрофенолятом по отношению к стали, меди и цинку. Установлено, что вое исследованные металлы в нейтральных водных средах защищаются солями кмина. Завита металлов обусловлена торможением как катодного, тан и анодного процесса вследствие окислительных свойств солей, а также адсорбции органических анионов и катионов, облегчаемой участием молекул воды. Илл. 4. Табл. I. Библ. 10 назв. [c.134]

Вошедшее в классификацию понятие точечной (питтинговой) коррозии металлов применительно к нержавеющим сталям в растворах хлоридов достаточно основательно обсуждается в работе Улига [1 ]. Необходимым условием для развития этого вида разрушения является сочетание присутствующих в растворе ионов хлора с повышенными окислительными свойствами среды, приводящее к местному анодному нарушению пассивного состояния стали. [c.27]

Эксперименты показывают, что коррозия нержавеющих сталей в растворах НКОд с ванадатом зависит от их потенциала. Пассивное состояние сталей сохраняется только при определенных значениях их потенциала. На представленной иа рис. 4 кривой зависимости скорости коррозии нержавеющей стали от потенциала, полученной анодной поляризацией и увеличением окислительных свойств раствора вследствие добавки к 30%-ной HNOз ванадата, видно, что чем более положителен потенциал, тем выше скорость [c.38]

Видно существование глубокой связи между кинетикой анодного синтеза хлорной кислоты и состоянием поверхности платинового анода при его поляризации до высоких потенциалов. Это не является удивительным, поскольку в обоих случаях процесс окисления сопряжен не только с пере- зарядкой хлора, но и с присоединением к нему нескольких атомов кислорода, т. е. с существенным изменением кислородного баланса молекулы, а в таких процессах, как уже отмечалось [32], кислород, как правило, поступает из поверхностных кислородных соединений. Их потребление и регенерация при синтезе НСЮ из lg или С1 окажутся более интенсивными, чем в отсутствие этих способных окисляться веществ, и, кроме того, несколько иными по характеру, чем при анодном образовании сложных димерных продуктов типа HaSaOg или хлорного ангидрида I2O7. В этой связи понятно, что при наличии в электролите иона-деполяризатора скорость раскисления поверхности значительно больше, чем при окислении на электроде нейтральной молекулы, обладающей сильными окислительными свойствами. Иными словами, среднее время жизни реакционноспособного поверхностного кислорода в первом случае должно быть меньше, чем во втором, а это приводит к выводу о том, что и прочность связи его с поверхностью должна быть ниже, а его активность в электрохимических реакциях (в том числе и в реакции выделения Og) — выше, так что скорость всех анодных процессов в присутствии С1 должна быть выше, что полностью согласуется с экспериментом (рис. 18). [c.151]

Окись никеля NizOa получают нагреванием карбоната или нитрата никеля в присутствии воздуха при относительно низкой температуре (300°). Полученный порошок черного цвета обладает окислительными свойствами, растворяется в соляной кислоте с выделением хлора, а в кислородных кислотах — с выделением кислорода. Содержание активного кислорода в порошке меньше отвечающего вышеприведенной формуле. Гидратированная форма NijOa образуется при анодном окислении гидроокиси никеля(П). Аккумулятор Эдисона состоит из анода из окиси никеля(П1) и катода, изготовленного из тонкоизмельченного железного порошка в качестве электролита служит раствор едкого натра [c.672]

Пассивация металлов в водных растворах электролитов, по современным воззрениям, может быть вызвана либо анодной поляризацией, либо введением в раствор некоторых веществ, обладающих окислительными свойствами. Наступление пассивности облегчается введением в сплав более легко пассивирующихся металлов, а в некоторых случаях дополнительным легированием сплавов катодными присадками. [c.57]

Представление о стационарном потенциале с успехом было применено в лаборатории Хаккермана при исследовании коррозии железа в кислоте, при наличии в растворе окислителей и без них. Скорость коррозии в 2 н НС1 в отсутствие воздуха не зависела от скорости перемешивания, но в кислоте, насыщенной воздухом, при вращении образцов она увеличивалась в 1,6 раза. Эти результаты дают основание считать, что скорость растворения в кислоте, не обладающей окислительными свойствами, контролируется обеими реакциями коррозионного процесса (катодной и анодной) и не зависит от концентрации ионов двухвалентного железа. При наличии кислорода в системе он катодно восстанавливается и увеличивает скорость растворения, которая затем становится зависимой от скорости восполнения кислорода, как это ыло обнаружено в старой работе Ван-Наме, Уитмена и др. (см. ниже). [c.760]

В качестве ингибиторов смешанного типа широко применяются веш,ества, молекулы которых состоят из органического основания и аниона кислоты, обладающей окислительными свойствами (нитрит и хромат дициклогексиламмония изоамиловый эфир хромовой кислоты и др.). В водных растворах молекулы этих веществ диссоциируют или гидролизуются с образованием анионов, проявляющих окислительные свойства, и органических катионов. Анионы адсорбируются на поверхности металла и способствуют образованию защитной окисной пленки. Органические катионы также адсорбируются на окисленной поверхности металла, но в меньшей степени, чем на чистой поверхности (см. 7 настоящей главы). При этом, по-видимому, наблюдается совместная адсорбция анионов и катионов, подробно рассмотренная нами в 3 настоящей главы, так как область действия ионов N0 на анодный процесс заметно расширяется в присутствии катионов дициклогексиламмония [236]. [c.238]

Ингибитор анодного действия [233, 444], обладает окислительными свойствами на поверхности анода образует пассивную пленку. В малых концентрациях, при неполном погружении стали в раствор вызывает коррозию но ватерлинии. Для пассивации поверхности меди применяется состав Kg rgOy (9%) -f- f HjSOj (2%) -f NajSiOg (0,1%), медь погружается на 10—15 сек в раствор, после чего тщательно промывается и просушивается [812]. [c.78]