Восстановление оксикислот

Альдегидокислоты при восстановлении переходят в оксикислоты, а при окислении — в двухосновные карбоновые кислоты [c.227]

Оксикислота переходит в лактон, из которого при восстановлении амальгамой натрия получают альдогексозу [c.325]

Оптически активные гликоли являются подходящим исходным материалом для получения оптически активных карбинолов, оксикислот и т. д. Биологический метод асимметрического восстановления — единственный практически удовлетворительный способ для получения этих гликолей. В общих чертах другие оптически активные гликоли получаются так же, как и /-пропиленгликоль,— из ацетона. В некоторых случаях целесообразно окислить хлоргидрин в соответствующий хлоркетон, а в остальном процесс вести так же, как и в случае синтеза /-пропиленгликоля. [c.422]

Из всего разнообразия возможных превращений полифункциональ-ной молекулы моносахарида наибольшее значение имеют реакции восстановления, окисления и взаимодействие со щелочами и минеральными кислотами. Эти широко изученные реакции дают возможность просто и удобно перейти к наиболее важным классам соединений, родственным моносахаридам, из которых наибольший интерес представляют многоатомные спирты и многоатомные оксикислоты. [c.100]

В общем эти методы синтеза являются простым приложением уже знакомой нам химии спиртов и кислот если гидролиз нитрила дает карбоновую кислоту, то гидролиз оксинитрила приводит к оксикислоте если при восстановлении кетона образуется спирт, то восстановление кетокислоты приводит к оксикислоте. [c.900]

Суш ественно важным для понимания дальнейшего является метод надстройки оксиальдегидов, приводящий к оксиальдегидам, имеющим в цепи на одно звено СНОН больше. Этот метод заключается в присоединении к оксиальдегиду синильной кислоты, гидролизе полученного окси-нитрила в оксикислоту и восстановлении эфира или лактона этой оксикислоты в оксиальдегид. В качестве примера приводим наращивание цепи глицеринового альдегида [c.435]

O-Оксикислоты, так же как и у-оксикислоты, могут быть получены восстановлением й-кетонокислот, -альдегидокислот и ангидридов -дикарбоновых кислот. Так, ангидрид глутаровой кислоты дает при восстановлении -валеролактон. [c.162]

Иной подход к анализу смесей солей оксикислот брома или других галогенов предполагает избирательное восстановление ВгО в щелочных растворах перекисью водорода [786], сульфатом аммония [543], формиатом или оксалатом натрия [903], ацетоном [581, с. 158], этанолом [877], фенолом [471] и, наконец, сульфосалицилатом натрия [235]. Учитывая возможность взаимодействия фенола с иодом и окисления кислородом воздуха на последующих стадиях анализа, авторы работ [235, 543] высказывали сомнение в целесообразности применения этого восстановителя. Наиболее удобным следует считать сульфосалицилат натрия, который даже при небольшом избытке действует быстро и не затрудняет дальнейшего хода исследования смесей. [c.31]

Метод основан на изменении в процессе титрования величины предельного тока окисления или восстановления исследуемого ве-щ ества при постоянной внешней э.д.с. на электродах полярографической ячейки. Конец титрования фиксируют по положению точки пересечения двух ветвей графика зависимости силы тока от объема титранта. Для этого достаточно сделать несколько измерений до и после ТЭ, не снимая кривую титрования в целом. Метод быстрее ПТ, но не всегда достаточно точен [629]. В аналитической химии брома он применяется в основном для определения бромидов и других галогенидов при одновременном присутствии и реже — для анализа смесей солей оксикислот брома. [c.134]

Восстановление одноосновных кислот, многоосновных кислот и оксикислот [c.144]

Восстановление двуосновных ненасыщенных кислот и оксикислот натриевая соль малеиновой или винной кислоты восстанавливается в янтарную кислоту [c.144]

Восстановление смешанных ангидридов или карбоновых кислот и неорганических оксикислот, например, кремневой кислоты, ангидрида стеариновой кислоты [c.145]

С целью повышения выхода альдегида полезно применять приемы, позволяющие снизить концентрацию образующегося альдегида в растворе. Так, для связывания альдегида рекомендуется, например, добавление в растбор бисульфита натрия, а также проЬедение процесса при непрерывной экстракции альдегида бензолом 144]. При восстановлении оксикислот положительное влияние на течение прогресса оказывает добавление борной кислоты. Природа этого явления будет рассмотрена ниже на примере восстановления салициловой кислоты. [c.127]

При восстановлении оксикислот и их эфиров нередко наблюдается отщепление оксигруппы. Последнее особенно часто встречается в случае -оксикислот и реже для а- и у-оксикислот з . Примером может служить превращение яблочной кислоты в янтарную (выход 93%). Аналогичным образом винная кислота, отщепляя при 235° гидроксильную и карбоксильную группы, превращается с выходом 71 % в молочную кислоту. Применение Nie, к. для восстановления пиперидидов оксикарбоновых кислот приводит к получению оксиалкилпиперидинов с выходом 15—34%. [c.60]

Строение углеродного скелета исходного соединения устанавливается на основании образования изомасляной кислоты при восстановлении оксикислоты. Положение гидроксила, а следовательно и галоида, вытекает из реакции образования соединения glij204, которое получается с потерей воды из двух молекул оксикислоты [c.323]

Свойства. Как соединения со смешанными функциями, альдегидо- и кетонокнслоты проявляют, с одной стороны, все характерные свойства карбоновых кислот (образуют соли, сложные эфиры П др.), с другой — дают реакции, присущие альдегидам и кетонам (стр. 137). В частности, подобно тому как альдегиды и кетоны при восстановлении образуют спирты, альде1идо- и кетонокнслоты восстанавливаются в соответствующие оксикислоты. Например [c.217]

При детальном исследовании процесса аутоокнсления метилового эфира линоленовой кислоты, протекающего при 37°С (Френкель 1961), была выделена с помощью распределительной хроматографии и противоточного распределения относительно чистая фракция гидроперекиси эфира. Как было показано, данная фракция содержит четыре изомерные гидроперекиси, каждая из которых имеет в молекуле три двойные связи, в том числе две сопряженные преимущественно с цис-транс-коя-фигурацией заместителей. Один из изомеров является 9-гидропере-кисью (ее строение изображено формулой I), три остальных (их формулы не приведены) представляют собой 12-, 13- и 1 -гидроперекис-ные производные. Смесь гидроперекисей была охарактеризована путем восстановления ях боргидридом натрия до соответствующих эфиров ненасыщенных оксикислот, при дегидратации которых, например эфира [c.608]

Восстановление других кетокнслот протекает н мально [255, 256] и только в немногочисленных случ онн ие изменяются [257] нлн образуют бимолекулярь продукты [258]. Однако из некоторых -кетокнслот бь получены не простые кислоты, а лактоны соотвотств щих оксикислот [258, 259] [c.160]

Фенолокислоты в растениях встречаются повсеместно и в достаточно широком структурном диапазоне. Во-первых, это moho-, ди- и тригидрок-сибензойные кислоты, широко распространенные в растениях, как накапливающиеся, так и в качестве промежуточных на биосинтетических путях. Другая группа — это гидроксифенилук-сусные кислоты, распространенные в значительно меньшей степени. Третья группа — это коричные кислоты, широко распространенные, но как правило, присутствующие в небольших концентрациях и лежащие на биосинтетических путях к ароматическим кислородсодержащим гетероциклам. Весьма часто оксикислоты входят в состав эфирных масел многих растений в виде метиловых (простых) эфиров, а также встречаются производные с карбоксильной группой, восстановленной до альдегидной и спиртовой (схема 8.1.2). [c.194]

Для синтеза оксокислот приложимы многие из обычных методов введения как карбоксильной, так и оксогруппы. Таковы, например, синтез из хлорзамещенных оксосоединений через нитрилы, окисление первичной спиртовой группы кетоноспиртов в карбоксил, окисление первичной или вторичной спиртовой группы оксикислот в оксогруппу, гидролиз гем-дигалоидзамещенных карбоновых кислот в оксокислоты, восстановление (например, электрохимическое) одного из двух карбоксилов двухосновных кислот в альдегидную группу и т. д. Так, простейшая из оксокислот — альдегидокислота, глиоксиловая, получается окислением гликолевой кислоты, а также этиленгликоля, например, азотной кислотой [c.409]

Было предположено [4], что соответствующая реакция с гидразином, в результате которой образуется гидразид оксикислоты, протекает аналогично [4]. Позднее [5—7] в результате каталитической реакции кетеня с бензальдегидом был получен продукт, который хотя и не был очищен, но, повидимому, содержал р-фе-нил-Р-пропиолактон, поскольку при его пиролизе образовывался стирол [6], а при каталитическом восстановлении получалась [c.392]

Гликолевая (оксиуксусная, оксиэтановая) кислота является простейшей из оксикислот. Она является составной частью сока незрелого винограда и сахарного тростника. Синтетически она может быть получена электролитическим восстановлением щавелевой кислоты или из формальдегида, оксида углерода и воды в присутствии кислых катализаторов под давлением при 160—170 °С [c.444]

Превращение кетоз в альдозы должно быть упомянуто в связи с получением высших альдоз из низших. Кетозы при восстановлении дают соответствующие многоато.мные алкоголи последние могут быть окислены до оксикислот, которые легко отщепляют воду с образованием лактонов. Наконец лактоны при восстановлении переходят в альдозы, изомерные исходным кето.- ам [c.133]

При восстановлении у-альдегидо- и у-кетонокислот амальгамой натрия образуются натриевые соли у-оксикислот, которые в водном растворе при подкислении и нагреванни переходят в у-лактоны (см. выше, А, И, 1). Продукты многих других превращений у-кетоио- и альдегидокислот также являются производными исключительно у-лактонных форм. Например прн ацетилировании левулиновой кислоты и полуальдегида фталевой кислоты получаются продукты следующего строения [c.153]

Более простой е-лактон, а именно октапол-6-карбоновой-1 кислоты, получен восстановлением соответствующей кетонокислоты цинковой пылью в щелочном растворе в присутствии небольшого количества платины до оксикислоты, которая при медленной перегонке в вакууме переходит в е-лактон, кипящий при П4—115 /10 лш [c.168]

Фотометрпческие методы анализа оксикислот брома и их солей без восстановления до низших степеней окисления имеют вто-ростенениое значение. [c.109]

Свободные карбоновые кислоты с трудом превращаются в соответствующие альдегиды или спирты при применении обычных методов восстановления. Исключением из этого правила являются ароматические о-оксикислоты например, салициловая кислота при действии избытка амальгамы натрия восстанавливается в о-оксибензилоаый спирт (салигенин) Для получения альдегидов восстановление ведут в присутствии борной кислоты и достаточного количества бисульфита для связывания образующегося альдегида. Вместо бисульфита также можно применять р-толуидин. По этому способу удается восстановить салициловую кислоту, крезотиновые кислоты, а-нафтол-2-карбоновую кислоту и некоторые их замещенные производные. Ди- и триоксибензой-ные кислоты в этих условиях не восстанавливаются или же дают лишь незначительные выхода альдегидов. Интересно отметить, что у р-нафтол-З-карбоновой кислоты гидроксильная группа восстанавливается одновременно с карбоксилом, причем образуется тетрагидронафтальдегид. Впрочем, выход тетрагидронафт-альдегида достигает при этом только 25% от теоретического [c.320]

При попытке каталитического восстановления эфира никотиноилуксус-ной кислоты (XXIX) [57] оказалось, что вместо ожидаемого эфира оксикислоты образуется эфир р-(3-пиридил)акриловой кислоты (XXX) [c.462]

В вышеуказанном примере выход составляет 70%, если реагенты нагревают в водном растворе, щелочность которого поддерживают добавлением аммиака. Интересно отметить, что как хлоруксусная кислота в сильнокислом растворе [127], так и а-оксикислоты (т. 5) при взаимодействии с о-фенилендиамином дают производные бензимидазола. Вторым методом синтеза монокетотетрагидрохиноксалинов является восстановление производных о-нитрофенилглицина до аминосоединений, которые самопроизвольно циклизуются [506, 126, 129], как показано ниже. [c.400]

Гидролиз древесины производится для превращения содержащихся в ней полисахаридов (гемицеллюлоз и целлюлозы) в моно-сахариды—сахара (осахари-вание). В дальнейшем сахара можно сбраживать для получения этанола, восстановлением превращать их в многоатомные спирты, дегидратацией—в фурфурол, окислением—в MOHO- и дикарбо-новые оксикислоты. Используя моносахариды как питательную среду, получают кормовые белково-витаминные дрожжи и антибиотики. [c.77]

Тип С—С—Z + С—С—Z. а-Аминокетоны (159), которые часто получают in situ восстановлением изонитрозокетонов, самопроизвольно циклизуются с образованием дигидроииразинов (160), которые обычно выделяют в виде пиразинов (ср. стр. 142). При нагревании а-амино- и а-оксикислот образуются циклические бис-амиды (дикетопиперазины) или бис-лактоны (лактиды) (161- 162 Z = NH, О). [c.129]

Поскольку Ьр колеблется для гидроокисей отдельных р.з.э. в пределах 10"19 — 10 - , то естественно, что глубокий гидролиз выводит из сферы реакции восстановления Ме . С другой стороны, проведение электролиза в кислой среде не приводит к образованию амальгам р.з.э. Это затруднение, как известно, удалось преодолеть добавлением в электролит солей щелочных металлов некоторых оксикислот (лимонной, винной), образующих с р. з. э. прочные комплексные соединения. Этим самым концентрация Ме " настолько снижается, чтoLp Ме(ОН)з не достигается даже при pH 11—12. Имеющиеся в литературе сведения о константах образования ацетатных комплексных соединений р.з.э. показывают, что последние значительно менее устойчивы, чем цитратные [8], поэтому при совместном присутствии обоих лигандов определяющим является влияние цитрат-иона, тем более, что, согласно оптимальным условиям электролиза, последний в электролите всегда преобладает. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология