Фотометрическое фиксирование

В ходе реакции кислотно-основного взаимодействия существенно изменяется электрическая проводимость раствора, поэтому во многих случаях для обнаружения точки эквивалентности используют кондуктометрические измерения. Эффективно применяют в кислотно-основных методах фотометрическое и термометрическое титрование и некоторые другие. Физико-химические способы фиксирования точки эквивалентности рассмотрены во второй части учебника. [c.211]

В титриметрическом анализе используют реакции различного типа — кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования и т. д., удовлетворяющие тем требованиям, которые предъявляются к титриметрическим реакциям. Отдельные титриметрические методы получили название по типу основной реакции, протекающей при титровании или по названию титранта (например, в аргентометрических методах титрантом является раствор AgNOa, в перманганатометрических — раствор КМПО4 и т. д.). По способу фиксирования точки эквивалентности выделяют методы титрования с цветными индикаторами, методы потенциометрического титрования, кондуктометрического, фотометрического и т. д. При классификации по типу основной реакции, протекающей при титровании, обычно выделяют следующие методы титриметрического анализа. [c.188]

Фотометрическое фиксирование точки эквивалентности имеет преимущества при титровании окрашенных растворов. Хорошие результаты получены при определении кальция мурексидом в темно-окрашенных продуктах сахарного производства, визуальное титрование которых оказалось невозможным [256, 1586]. [c.48]

Метилтимоловый синий можно использовать для фотометрического фиксирования точки эквивалентности, проводя комплексонометрическое титрование кальция при К = 606—610 нм аб8, 762]. [c.49]

В настоящее время сконструированы приборы, которые сразу после того как индикаторная система фиксирует конечную точку реакции, отключают ток и таймер. Для этой цели лучше использовать электрометрические методы обнаружения конечной точки (например, потенциометрические или кондуктометрические), а не оптические методы с применением визуальных индикаторов и фотометрического фиксирования конечной точки. [c.432]

Фотометрическое фиксирование конечной точки применимо ко всем типам реакций [22]. Большинство реагентов, используемых в методе окислительно-восстановительного титрования, имеет характерные спектры поглощения, что позволяет обнаруживать ко- [c.159]

В аналитической практике наиболее часто при фотометрическом определении концентрации катализатора применяют два метода метод тангенсов и метод фиксированного времени. В методе тангенсов измеряют концентрацию индикаторного вещества (или определяют свойство, зависящее от концентрации индикатор- [c.191]

Вращением круговых фотометрических клиньев стрелку гальванометра устанавливают на нуль. Переводом рукоятки переключателя чувствительности гальванометра из положения 1 в положение 2 повышается чувствительность гальванометра и проверяется или корректируется вращением круговых клиньев установка стрелки в нулевое положение. Допускается колебание стрелки в пределах 1 деление. Поворотом правого кюветодержателя в правый пучок света вводят кювету с водой кюветодержатель устанавливают в фиксированное положение. Рукоятку переключателя чувствительности гальванометра снова устанавливают в положение 1. При этом стрелка гальванометра отклонится от нулевого положения. Вращением измерительных барабанов (ле- [c.460]

Дополнительную информацию, касающуюся данного метода, см. в работе [21]. Фотометрические и спектрофотометрические измерения можно использовать для фиксирования конечной точки титрования. Конечная точка прямого фотометрического титрования появляется в результате изменения концентрации реагента и продукта реакции или обоих одновременно очевидно, по меньшей мере одно из этих веществ должно поглощать свет при выбранной длине волны. Косвенный метод основан на зависимости оптической плотности индикатора от объема титранта. [c.157]

Разработаны два экспериментальных метода определения времени реакции, которое прямо связано с концентрацией катализатора. Первый заключается в определении времени, необходимого для уменьшения поглощения света желтым раствором (ионы церия) до определенного значения, другой сводится к определению времени, необходимого для достижения определенного окислительно-восстано-вительного потенциала раствора [оба метода являются модификациями метода фиксированной концентрации, уравнение (14а)]. Преимущество последнего метода состоит в том, что мутность раствора не влияет на точность результатов. Таким образом, авторы работы строили график зависимости И (мин"1) от концентрации Оз в мкг/мл и получали, как показано на рис. И, прямую линию как для потенциометрического (прямая 1), так и для фотометрического (прямая 2) методов. [c.50]

Фотометрические методы основаны на зависимости коэффициента отражения света от показателя преломления среды (06). Обычно используется внутреннее отражение (/г21<1), позволяющее получить более высокую чувствительность, чем при внешнем отражении. Из графического представления соотношения (XII. 1) в виде зависимости 7 ( 21) для ряда фиксированных углов паде- [c.223]

Индикаторы. Для фиксирования конца титрования используют визуальные (титрование с индикатором, цветньпл или флуоресцентным) и инструментальные методы (потенциометрическое, амперометрическое, фотометрическое титрование). Цветные индикаторы в кислотно-основном титровании — это слабые органические кислоты и основания, протониро-ванные и непротонированные формы которых различаются по структуре и окраске. Существуют одноцветные (например, фенолфталеин) и двухцветные (например, метиловый оранжевый) индикаторы. [c.47]

Если используется фотометрический детектор, работающий в УФ и видимой области спектра, то при фиксированном максимальном объеме ячейки важно, чтобы длина пробега луча 1 была как можно большей, иначе можно потерять выигрыш в концентрации в максимуме пика, полученный благодаря уменьшению объема колонки. При максимальной величине 1 чувствительность обнаружения также максимальна, поскольку поглощение пропорционально длине пробега луча. Однако оптическое пропускание быстро снижается с уменьшением апертуры, что приводит к ухудшению линейности и отношения сигнал/шум. Х ля цилиндрической ячейки с фиксированным объемом длина пробега луча 1 обратно пропорциональна квадрату диаметра ячейки [c.34]

Наиболее широко для фиксирования конечной точки титрования применяют физико-химические (инструментальные) методы (потенциометрический, амперометрический, кулонометрический, кондуктометрический, хронокондуктометрический, высокочастотный, фотометрический, спектрофотометрический и др.). [c.239]

Описано фотометрическое фиксирование точки эквивалентности при комплексонометрическом определении кальция с индикаторами кислотным ализариновым черным ЗК (X = 660 нм) [799], кальконкарбоновой кислотой [538]. Применение последней позволяет определять 0,001—0,02% кальция в стали с ошибкой 0,001%. В некоторых работах [967, 1025] описано применение кальцеина, фотометрическое титрование в присутствии которого проводят при 505 нм. [c.49]

Предложен ряд вариантов комплексонометрического определения магния при помош и ДЦТА в материалах, содержаш,их фосфаты. При прямом титровании [1242] к анализируемому раствору добавляют комплекс цинка с ДЦТА, доводят pH до 3—4, смесь хорошо перемешивают, создают pH 8—10 прибавлением аммиачного буферного раствора, вводят эриохром черный Т и титруют магний раствором ДЦТА. Раствор во время титрования надо поддерживать горячим и около эквивалентной точки следует титровать медленно. Этот вариант для практического использования неудобен лучше обратное титрование [825, 826]. В этом случае титруют при комнатной температуре. Наличие избытка ДЦТА и отсутствие аммиака в растворе при обратном титровании предотвраш,ает осаждение магния в виде MgNH4P04, и фосфат-ион не мешает титрованию магния даже при соотношении 2500 1. Обратное титрование выполняется значительно быстрее, чем прямое (определение из готовых растворов длится 20 мин.). Метод пригоден для определения очень малых количеств магния (0,1% и выше). Проводят три титрования. Обратным титрованием избытка ДЦТА раствором М 304 при pH 10 с эриохром черным Т находят суммарное содержание всех металлов обратным титрованием избытка ДЦТА раствором Z nS04 при pH 5 с ксиленоловым оранжевым находят сумму металлов, мешаюш их определению магния обратным титрованием избытка ДЦТА раствором СаС1а при pH 12 в ультрафиолетовом свете с кальцеином определяют содержание кальция. Количество магния находят по разности из этих трех титрований. Фотометрическое фиксирование конца титрования в описанном методе позволяет получить большую точность, чем при визуальном титровании [826] сумму всех металлов титруют при 650 нм сумму мешающих металлов при 600 нм. [c.98]

Современные фотометрические детекторы работают как в УФ (200-400 нм), так и в видимой области спектра (400-700 им). Существуют детекторы с фиксированной длиной волны излучения (фотометрические) и переменной (снектрофотометрические). В фотометрических детекторах в качестве источника излучения, как правило, применяют ртутные лампы. Монохроматизация излучения в этих детекторах осуществляется с помощью светофильтров. В снектрофотометрических детекторах в качестве мопохроматизатора служит дифракционная решетка. При работе в УФ области в качестве источника излучения используют дейтериевую лампу, а в видимой области - вольфрамовую. [c.25]

Фотометрические детекторы, в свою очередь, подразделяют на детекторы с фиксированной длиной волны (УФД), детекторы со сменной с помощью фильтров длиной волны или фильтровые фотометры (ФУФД) и спектрофотометрические детекторы с детектированием в определенной области длин волн (СПФ). [c.266]

Сходимость характеризует рассеяние результатов при фиксированных условиях вьшолнения эксперимента, воспроизводи-мосгь — при варьировании этих условий. В первом приближении можно считать, что стандартное отклонение сходимости в 1,4-1,5 раза меньше стандартного отклонения внутрилаборатор-ной воспроизводимости. Ввиду наличия такой простой связи между характеристиками сходимости и воспроизводимости в дальнейшем мы говорим о воспроизводимости фотометрических методов анализа. [c.290]

Рис. 2.33. Принципиальная схема колориметра Стайлса (трихроматор NPL). Три двойных монохроматора (о вычитанием дисперсий) установлены вертикально, один под другим. Перемещающаяся вдоль спектра узкая средняя щель монохроматора среднего ряда выделяет исследуемый монохроматический поток, направляемый в фотометрический кубик и заполняющий половину поля зрения. Три фиксированные средние щели монохроматора верхнего ряда выделяют основные цвета, яркость которых регулируется нейтральньши клиньями. Основные цвета смешиваются второй ступенью верхнего монохроматора и направляются в фотометрический кубик, где они заполняют другую половину поля зрения. Нижний ряд построен аналогично верхнему, но смесь основных цветов здесь используется для уменьшения насыщенности исследуемого монохроматического излучения. Изображения всех трех выходных щелей монохроматоров проецируются в одну точку (размером - 2 мм ), совмещенную с центром зрачка наблюдателя (схема наблюдения Максвелла), который видит разделенное пополам поле форма и размер поля могут меняться при смене фотометрических кубиков [632].

Как упоминалось ранее, основной отличительной чертой спектрофотометра является применение излучения с очень узкой полосой длин волн для фотометрических измерений. Точная ширина полосы излучения зависит от природы диапергирующего элемента, ширины входной и выходной щелей и от характеристик источника света и детектора. Монохроматор с дифракционной решеткой дает нормальный спектр, т. е. спектр, все линии которого равномерно распределены по шкале длин волн. Это означает, что при фиксированной ширине входной щели будет изолироваться полоса излучения одинаковой ширины в любом участке опектра. С другой стороны, нризма дает спектр, линии которого сгруппированы теснее к длинноволновому концу. В этом случае ширина полосы излучения при постоянной ширине щели не будет оставаться постоянной и определяется характеристиками спектрофотометра. Пример калибровочной кривой показан на рис. 3.25. [c.45]

По обш ей схеме этот метод похож на метод непрерывной струи (рис. 7), за исключением того, что наблюдения проводят в фиксированной точке вблизи смесительной камеры, в то время как скорость течения жидкости постоянно меняется. Метод наблюдения должен быть быстрым, например фотометрический. В аппаратуре Чанса (рис. 10) растворы реагируюш их веш еств поме-ш ают в шприцы, поршни которых приводят в двин<ение вручную надавливанием на скользящий блок короткий резкий толчок вызывает ускоренный поток примерно в течение 0,1 сек. Время, прошедшее от начала реакции до момента наблюдения, обратно пропорционально скорости потока и, следовательно, постоянно убывает. Можно получить напряжение, пропорциональное скорости потока, преобразуя поступательное движение скользящего блока при помощи передачи во вращательное движение кругового потенциометра, соединенного с соответствующим дифференцирующим контуром. Это напряжение подают на Х-пластины осциллографа, а на У-пластины подают напряжение с выхода фотометра. Сфотографировав кривую на экране осциллографа, ее можно промерить и получить кинетическую кривую реакции. Опыт можно легко повторить, для чего требуется только 0,1 мл каждого раствора. [c.50]

Фотометрический метод анализа можно реализовать также путем сравнения интенсивностей свечения двух факелов горящих газовых сжсей с разными концентрациями исследуемого компонента. Например, пламенный фотометрический прибор Адос служит для определения бензола в пределах 0—3 0—6 0—20 мг/л [1, с. 132]. Газовая смесь делится на два потока один сжигается сразу, а другой сгорает после очистки его от бензола. Перед сжиганием во второй поток дозируют строго фиксированное количество бензола. Однако такие газоанализаторы не получили распространения. [c.102]

Как уже указывалось на стр. 101, кассеты многих спектрографов предусматривают изгибание пластинок. Это заставляет использовать пластинки с толщиной стекла порядка 1,2—1,7 мм, подобрать которые иногда бывает трудно. С этой точки зрения может иметь преимущества применение фотоплёнок. С помощью специально разработанной рецептуры клея плёнка наклеивается на стекло необходимой толщины, и в таком виде производится съёмка спектра, проявление, фиксирование и сушка плёнки ). Затем плёнка снимается, и стекло может быть использовано для наклеивания следующей плёнки (при этом одйн и тот же слой клея может быть последовательно использован для приклеивания 8 —12 плёнок). Исследование фотометрических свойств позитивных плёнок чувствительности 9 по А и D показало большую однородность их, нежели пластинок, что обусловлено иной технологией полива эмульсии. Фактор констрастности этих плёнок постоянен в области 2500—3000 А и равен 1. Область нормального почернения простирается от 5 = 0,5 до 5 = 2,4. [c.139]

Сходимость характеризует рассеяние результатов при фиксированных условиях выполнения эксперимента воспроизводимость — при варьировании этих условий (ГОСТ 162263—70. Метрология. Термины и определения). В первом приближении можно считать, что стандартное отклонение сходимости в 1,4— 1,5 раза. меньше стандартного отклонения внутрилабораторной воспроизводимости [106]. Ввиду наличия такой простой связи между характеристиками сходимости и воспроизводимости в дальнейшем мы говорим о воспроизводимости фотометрических методов анализа (исследованию этой характеристики посвя-щ,ены работы [8—10, 16, 25, 80, 108—121]). [c.76]

При этом проба с постоянной скоростью прокачивается через две фотометрические кюветы, разделенные спиралью, обеспечивающей фиксированную временную задержку. Стационарная разность коэффициентов поглощения между двумя кюветами пропорциональна скорости реакции. Этот метод иллюстрируется работой Блэдела и Хикса [37], которые определяли дегидрогеназу молочной кислоты (ДМК) с помощью сопряженных реакций. [c.163]

При измерении малых количеств фенолов применен фотометрический метод фиксирования эквивалентной точки, основанный на определении оптической плотности раствора гидроксамата железа ацетпроизводного анализируемого фенола [78Л. [c.12]

Физико-химические методы фиксирования эквивалентной точки. Кроме визуального фиксирования конца титрования применяют также фотометрическое 1684, 800,1240], потенциометрическое [757, 1080, 1081, 1183], амперометрическое [24,83] и высокочастотное [553] титрование с кощлек-соном III. [c.73]

Изготовляются фотоэлектрические спектрофотометры с вогнутой решетйой (репликой), вентильным фотоэлементом и гальванометром ДЛЯ области от 7500 до 3250 А. Ширина щели изменяется (не непрерывно) от 25 до 200 А, пропускание измеряется отношением отклонений гальванометра ящичного типа для световых потоков, прошедших соответственно через образец и растворитель [69]. В видимой и близкой ультрафиолетовой областях может использоваться фотоэлектрический спектрофотометр Коллемана с фотоэлементом (с внешним фотоэффектом) и усилителем. Имеются различные модели этого прибора, один из которых имеет двойной монохроматор (стр. 10 ) с прозрачной репликой. В некоторых моделях фотометрическая шкала основывается на показаниях потенциометра так же (в общих чертах), как и на приборе Бекмана в других берется отношение показаний измерительного прибора на выходе усилителя. В некоторых моделях ширина щели меняется (не непрерывно) от 50 до 300 А в других используется фиксированная щель шириной около 300 А. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология