Модель элементарная

Другой подход состоит в том, чтобы считать математическую модель механизма реакции некоторой сложной системой, элементы нижнего уровня которой есть математические модели элементарных стадий, а элементом верхнего уровня является сама математическая модель механизма [45], при этом для обработки данных [c.201]

Таким образом, если рассматривать / как коэффициент использования тепловых нейтронов и L — как диффузионную длину для эквивалентной гомогенной системы, то выражение (10.261) представляет собой обычное условие критичности (без резонансного поглощения), полученное методом гомогенизации на основе модели элементарной ячейки. Но чтобы получить этот результат, были введены некоторые ограничения, а именно (10.269) и (10.274), представляющие собой условия применимости метода гомогенизации. Необходимо отметить, что функция (0) учитывает неоднородность в распределении тепловых нейтронов по ячейке. Галанин [116] показал, что для квадратной решетки [c.527]

Наконец, интересно отметить, что величина С, определенная уравнением (10.278), является по существу коэффициентом проигрыша, используемым в модели элементарной ячейки. Так как [c.527]

Рассмотрим простую модель элементарной ячейки зернистой среды, состоящей из 4-х шаров (рис. 1.5). На шары, расположенные по вертикальной оси, действует сила Яг. Найдем минимальную величину распорной силы, действующей на шары, расположенные по горизонтальной оси. [c.9]

В теории абсолютных скоростей реакций используется упрощенная модель элементарной химической реакции. Предполагается, что реакция является адиабатической, не нарушает теплового равновесия в реагирующей зоне и протекает по схеме [c.20]

В-пятых, для описания элементарного акта все успешнее используется современная квантовая химия. Анализируются модели элементарного акта. Создан ряд полуэмпирических методов. Удельный вес квантово-химических работ в кинетике возрастает. Таким образом, современная кинетика становится все более комплексной научной дисциплиной, теория и экспериментальная техника которой все теснее переплетаются с другими науками (математика, молекулярная и квантовая физика, другие научные дисциплины физической химии). [c.368]

Было установлено, что кислород увеличивает скорость деструкции и снижает эффективность образования поперечных связей в облученном натуральном каучуке [147, 148]. При этом образуются карбонильные группы, характеризующиеся широкой полосой поглощения в области 5,8 [137], а также некоторое количество гидроксильных групп, дающих полосу поглощения при 2,8 fi. Соотношения между количеством, образовавшихся поперечных связей и степенью деструкции макромолекул определяется расходом кислорода на взаимодействие с радикалами, образовавшимися при радиационном облучении. Было установлено, что эффективность процессов сшивания под действием у-облучения в закристаллизованном ориентированном каучуке вдвое выше, чем в образцах аморфного каучука [149]. Для объяснения этого факта может быть использована модель элементарной ячейки ориентированного полимера. Однако эти выводы могут оказаться преждевременными. Заметного влияния степени [c.178]

Для того чтобы изучить класс механизмов гетерогенно-каталитических изотермических реакций в ППР, Мортон и Гудман [132] провели анализ устойчивости и бифуркаций простых моделей. Было найдено, что уравнения баланса массы согласуются с решениями типа предельного цикла. Показано, что при определенных значениях параметров модель элементарной стадии со стехиометрией окисления СО обладает колебательным поведением. [c.120]

В отличие от описанных выше теорий, рассматривающих диффузию как активационный процесс, теория свободного объема основывается на безактивационной модели элементарного акта диффузии. В основе этой модели лежит предположение о том, что появление микрополости вблизи диффундирующей молекулы не требует затрат энергии, поскольку присущий полимерной диффузионной среде свободный объем непрерывно перераспределяется между различными областями про- [c.27]

Рис. 5.3а. Модель элементарной поры , образующейся в случае регулярной упаковки сфер при координационном числе 6.

Рис. 5. Упрощенная модель элементарной ячейки кремния

Перечисленные экспериментальные факты позволяют с достаточной надежностью предположить, что У-центры являются аналогами электронных центров окраски. С химической точки зрения это означает, что если /-центры соответствуют нейтральным атомам щелочного металла, диспергированным в щелочно-галоидном кристалле, то определенные У-центры должны соответствовать диспергированным нейтральным атомам галоида. По аналогии с физической моделью элементарного центра окраски, согласно которой /-центр представляет собой электрон, ассоциированный с вакантным галоидным узлом, элементарный дырочный центр может быть представлен как положительная дырка, ассоциированная с вакантным катионным узлом. [c.35]

В первом обзоре обобщаются работы, посвященные экспериментальной проверке двух конкурирующих моделей элементарного акта разряда доноров протонов и исследованию вопросов теории элементарного акта электродных реакций. [c.4]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ КРИТЕРИИ ВЫБОРА МЕЖДУ ДВУМЯ МОДЕЛЯМИ ЭЛЕМЕНТАРНОГО АКТА РАЗРЯДА ДОНОРОВ ПРОТОНА [c.13]

Известно, ЧТО адсорбция оказывает сильное влияние на электронные проце.ссы, протекающие на поверхности полупроводника. Адсорбированные атомы и молекулы либо сами создают новые адсорбционные электронные состояния, либо изменяют параметры уже существующих биографических состояний. Все разнообразие адсорбционных, каталитических и электрофизических явлений, происходящих на поверхности, в первую очередь определяется концентрацией, энергетическими и кинематическими параметрами поверхностных состояний (ПС). Для построения сколько-нибудь реалистической модели элементарного акта хемосорбции необходима двусторонняя информация о возникающей адсорбционной фазе, с одной стороны, и о вызываемых адсорбцией изменениях структуры поверхностной фазы полупроводника, его электронного и фононного спектров, — с другой. Наиболее детально в этом плане исследованы поверхности моноатомных полупроводников кремния и германия. [c.53]

На примере хемосорбции различных молекул на поверхностях моноатомных полупроводников — кремния и германия — рассмотрен вопрос о необходимости двусторонней информации о возникающей при хемосорбции адсорбционной фазе и о вызываемых адсорбцией изменениях структуры поверхностной фазы полупроводника. Изложены представления о реалистической модели элементарного акта хемосорбции. [c.267]

Размеры и конфигурация элементарного объема определяются характером смешения в потоке. Так, при идеальном смешении в качестве элементарного естественно принять весь объем аппарата, поскольку концентрации и температура равномерно распределены по всему объему. В ячеечной модели элементарный объем-это одна ячейка. В идеальном вытеснении элементарный объем занимает все поперечное сечение, но имеет бесконечно малую длину— лишь на бесконечно малом расстоянии можно пренебречь изменением концентраций. В общем случае элементарный объем бесконечно мал во всех измерениях. [c.174]

Обычно независимо оценивают ошибку измерения (этим занимается теория оценок), а затем переходят к проверке годности модели и уточнению значений ее параметров (теория решений). Источниками теоретико-расчетных ошибок являются следующие причины — сама теоретическая модель, исходные данные, приближенность метода вычисления и округления при расчетах. Ошибки модели вызываются ее неадекватностью и обусловлены наличием в модели элементарных процессов, не имеющих место в действительности, или, напротив, неучетом тех или иных реальных процессов. Ошибки исходных данных имеют экспериментальную природу, связаны с неточностью измерений и, присутствуя в задаче во все время ее решения, сохраняются до конечного результата. Они иногда называются неустранимыми ошибками. Погрешность метода вычисления вызывается тем, что точный оператор заменяется приближенным (интегра.т1 — суммой, производная — разностью, функция — многочленом, замкнутая ана.чити-ческая зависимость — итерационным процессом, обры- [c.134]

Как только вся эта информация получена, программа приведения данных трансформирует данные по интенсивности в величины делая поправки на лорентцевый и поляризационный члены, фон и т.д. Кроме того, рассчитывается статистический вес каждого отражения (т.е. величина, по которой можно судить об ожидаемой точности измерения отражения). Как правило, с наименьшей точностью определяются наиболее интенсивное (из-за экспериментальных проблем) и наименее интенсивное (из-за небольшого числа импульсов за время счета) отра жения, и они определяют величины Позднее будет показано, что при уточнении атомных параметров в модели элементарной ячейки, приводящем к максимальному соответствию между и при [c.398]

Атом металла—главный атом в модели элементарной ячейки, теперь же мы займемся доведением последней. Для этого требуются всего лишь две программы для ЭВМ программа Фурье, которую можно использовать для расчета функции Паттерсона, карт электронной плотности или карт плотности IF sl - l-F aid, и программа доведения по методу наименьших квадратов, которая, если модель завершена, но не точна, варьирует все неизвестные параметры таким путем, чтобы получить наилучшее соответствие между величинами и (найденной из этой модели). Вторая программа также отвечает за расчет структурных факторов, используемых в программе Фурье. [c.400]

Излон ение метода начнем с описания уравнений нейтронного баланса, затем получим условия критичности и коснемся основ метода гомогенизации, используемого в модели элементарной ячейки. Закончим изложение примером применения этого метода к расчету реактора с четырьмя стержнями горючего. [c.519]

Общую основу этих приемов можно установить, если несколько видоизменить процедуру построения паттерсоновского распределения по распределению электронной плотности. Вернемся к модели элементарной ячейки с точечными атомами (см. рис. 35) и соответственно к паттер-соновскому пространству с дискретными точками-макси-мумами. Переход от первой ко второму нагляднее всего представить как перенос жесткого контура, связывающего все атомы ячейки (рис. 38, а), в паттерсоновское про- [c.97]

Для расчета iir н 13ж иснольз. решения днфференц. ур-ний математич. моделей элементарных актов М. н пленках, пузырях, каплях, струях и пр., а также полуэмпирич. ур-ния, аолучспиыс методами теории подобия или иа основе аиало- [c.314]

Модель Фенгела объясняет существование фибриллярных элементов разного размера и учитывает также расположение лигнина (см. рис. 9.4, в). В этой модели элементарные фибриллы и элементы меньшей толщины (около 3 нм) отделены друг от друга тонкими слоями гемицеллюлоз, а микрофибрилла в целом (поперечные размеры 25x25 им) окружена паракристаллической частью с внедренными в нее гемицеллюлозами и связанным с ними лигнином. Полученные в последнее время результаты электронно-микроскопических исследований свидетельствуют в пользу формы поперечного сечения элементарных фибрилл, близкой к квадратной. Микрофибриллы собираются в более крупные агрегаты - фибриллы (макрофибриллы), окруженные лигноуглеводной матрицей. В матрице вблизи целлюлозных фибрилл цепи гемицеллюлоз ориентированы параллельно направлению фибрилл. По мере удаления от поверхности фибриллы ориентация гемицеллюлоз исчезает. [c.241]

Модель элементарной ячейки целлюлозы I впервые построили Марк и Мейер (1928 г.), а затем усовершенствовали Мейер и Миш (1937 г.). Вследствие многочисленных критических высказываний и накопления новых экспериментальньпс и теоретических данных о структуре целлюлозы, модель ячейки продолжали уточнять и модифицировать. [c.246]

Модель элементарной мембраны представляет мембрану как два белковых слоя различного состава, перемежающихся внутренним слоем липидов. Внешний белковый слой содержит мукопротеи-ды, а внутренний образуется из глобулярных белков, обладающих [c.33]

Рис. 2.3. Модель элементарной мембраны Даниелли-Даусона-Робертсона

Другой подход заключается в том, чтобы считать математическую модель механизма реакции некоторой сложной системой, элементы нижнего уровня которой есть математические модели элементарных стадий (либо еще более простые вычислительные операции), а элементом верхнего уровня является сама математическая модель механизма [139]. Такой подход дает возможность использовать для обработки данных о структуре аппарат теории графов. При этом удается информацию о структуре механизма перерабатывать только один раз в ПП, что позволяет строить более экономные подпрограммы расчета скоростей реакций, чем в предыдущем случае. ПП получаются более сложными, а СПРФ — более простой, чем при матричном подходе. [c.194]

Когда из учения о строении вещества стали известны длины и энергии связей, определяемые оптическими, рентгенографическими и другими современными методами, а также форма молекул и строение кристаллических решеток, было естественно применить эти сведения к катализу и строить атомно-молекулярные модели элементарных стадий каталитических реакций. Это и было осуществлено впервые в мультиплетной теории [1, 2, см. также 3, 4]. Следует подчеркнуть, что в каком бы направлении ни развивалась в дальнейшем теория катализа, учет атомного строения молекул и кристаллов и энергии разрываемых и образующихся связей, так же как и принцип соприкосновения реагирующих атомов с катализатором, должен войтн как необходимая часть в будущую теорию катализа. [c.314]

Одной из первых моделей элементарного акта электродной реакции, в частности реакции переноса протона, сыгравшей исключительно важную роль в развитии электрохимической и вообще химической кинетики, является теория Хориучи—Поляни [16]. Эта теория, во многом сохраняющая свое значение и по настоящее время, позволила объяснить ряд основных закономерностей электрохимической кинетики, таких, как зависимость скорости реакции от потенциала и от энергии адсорбции промежуточного продукта реакции. [c.6]

Как уже отмечалось выше, обе модели элементарного акта — модель постепенного растяжения связи и модель реорганизации растворителя с последующим квантовым подбарьерный перескоком протона — приводят к практически одинаковому феноменологическому объяснению основных кинетических закономерностей замедленного разряда. Поэтому для их экспериментальной проверки необходимо выбрать такие эффекты, которые непосредственно связаны с самой сущностью различий этих двух моделей. Это различие состоит в первую очередь в разном объяснении происхождения энергии активации — в первой модели энергия активации есть энергия, необходимая для растяжения связи протона, во второй — энергия, требующаяся для реорганизации растворителя. В рамках обеих моделей предусматривается подбарьерный переход протона, но картина этого процесса существенно отлична. Весьма важно то обстоятельство, что в модели растяжения связи туннелирование происходит через тот же барьер, который определяет энергию активации. Иными словами, вероятность туннелирования, т. е. трансмиссионный коэффициент и, следовательно, предэкспоненциальный множитель оказываются определенным образом связанными с энергией активации. В противоположность этому в модели ре- [c.12]

Кристаллическая Р-форма была впервые идентифицирована Кейтом с сотр. [46], а также Аддинком и Бентамом [47] в 1959-60 гг. Такая форма вызывает два сильных широкоугловых рефлекса, связанных с параметрами решетки 5,53 и 4,17 А. Кейт с сотр. [46] определили, что в р-форме элементарная ячейка полипропилена имеет гексагональную структуру. По поводу структуры элементарной ячейки изотактического полипропилена возникло множество противоречивых суждений. Эта проблема обсуждалась в обзорных статьях Брюкнера с сотр. [48] и Лоца с сотр. [49]. Были предложены различные модели элементарной ячейки, содержащей различное число полипропиленовых цепей. Кейтом с сотр. [46] было предложено значение базового параметра а = 12,74 А, а осевого параметра с = 6,35 А. [c.67]

НОГО описания механизма проводимости требуется также изучить молекулярную структуру растворителя, объяснить и про-ангГлизировать при помощи сложной статистико-механической модели элементарные стадии смещения ионов. Теория, основанная на соотношениях между макроскопическими свойствами, для большинства практических целей дает достаточ но надежные результаты. Однако теории механизма электролитической проводимости приводят к выводам, количественно соответствующим экспериментам только в наиболее простых случаях они помогают интерпретировать лишь наиболее фундаментальные свойства электропроводности. [c.302]

Рис. 15.4. Схематическая модель элементарной ячейки нигерана, приблизительно показывающая локализацию гидратной воды.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология