Летучесть антиоксидантов

Летучесть. В процессах выделения каучука (дегазация, сушка) могут иметь место значительные потери антиоксиданта из-за его летучести. Для предварительной оценки показателя летучести антиоксидантов может быть применен метод определения относительной летучести (по потерям массы при 100 °С). Относительная летучесть, определенная этим методом [70], хорошо коррелируется с летучестью, определенной испарением антиоксиданта из волокнистого полимерного материала [71]. По величине относительной летучести антиоксиданты располагаются в следующий ряд [c.644]

Растворимость в органических растворителях. Для выбора наиболее рационального метода введения антиоксиданта в каучук важной характеристикой является его растворимость в органических растворителях, особенно углеводородах (табл. 7). В некоторых случаях низкая растворимость антиоксидантов в растворителях может исключить возможность его применения. Фенольные антиоксиданты имеют более высокую растворимость в углеводородах (особенно ароматических), чем аминные. Таким образом, их введение в каучук в виде растворов потребует применения меньших количеств растворителя. Переход от моно- к бис- и трис-фенолам сопровождается снижением их растворимости, особенно в алифатических углеводородах. Таким образом, преследуя цель снизить летучесть антиоксидантов, одновременно приходится встре- [c.644]

Р и с. 4. Относительная летучесть антиоксидантов. [c.137]

Таблица 41.10 Летучесть антиоксидантов из полиэтилена в вакууме (время отгонки 30 мин, толщина слоя 2 мм)

Летучесть антиоксидантов из их растворов в полимерах при прочих равных условиях определяется давлением их насыщенного пара. В табл. 7.2 (см. с. 259) приводится относительная летучесть некоторых антиоксидантов при 60 °С. [c.264]

Из этих данных видно, что летучесть антиоксидантов различного типа различается в тысячи раз. [c.264]

Испарение добавки в вакууме можно использовать для ее выделения из полимера в аналитических целях. В работе [85] были определены температуры ниже которой из образца в стандартных условиях испаряется менее 1 % содержащейся в нем добавки, и T a, при которой эта величина достигает 99% для большого числа промышленно важных антиоксидантов. Некоторые антиоксиданты с молекулярными массами меньше 250 заметно улетучиваются из полиэтилена уже при комнатной температуре. Ниже приведены данные о летучести антиоксидантов [c.47]

Применение некоторых эффективных антиоксидантов затруднено из-за их плохой совместимости с полимером, высокой летучести, вымываемости из полимера и др. Была высказана мысль о перспективности применения высокомолекулярных антиоксидантов для стабилизации полимеров [60], которые исключают указанные недостатки низкомолекулярных соединений. В последнее вре- [c.640]

Ингибирование реакции окисления полимерных углеводородов имеет большое значение для увеличения срока их эксплуатации. Следует, однако, учитывать, что полимерные углеводороды различаются по устойчивости к окислению в различных условиях экспозиции, даже если основные реакции окисления протекают по одному и тому же механизму. На практике поэтому целесообразно подбирать стабилизатор (или смесь стабилизаторов) в соответствии с составом полимера, а также условиями его эксплуатации. Потеря антиоксиданта в результате летучести или экстрагирования также снижает срок эксплуатации полимера [65]. [c.470]

Ввиду низкой летучести и высокой термостабильности П. можно использовать в качестве антиоксидантов многих иромышленных полимеров. [c.501]

В одном из вариантов технологии производства СКЭП в образующемся стоке содержатся ванадий, алюминий, цинк, а из органических веществ — этилен и пропилен (содержание последних ограничивается их высокой летучестью), олигомеры этих мономеров, изопентан или бензин, этиловый спирт, стеараты и вводимые в состав каучука антиоксиданты. [c.14]

Рис. 4 показывает удивительно высокую летучесть некоторых антиоксидантов, когда нагреванию подвергается малое количество вещества на большой поверхности. Удовлетворительным оказалось выдерживание бромида калия в течение 1 или 2 час над пятиокисью фосфора при давлении 0,1 мм рт.ст. [c.136]

При выборе или разработке новых антиоксидантов помимо эффективности и влияния на окраску резины учитывается следующее способность равномерно распределяться в резине, растворимость и склонность к выцветанию на поверхность, летучесть, влияние на режим вулканизации и исходные свойства резин, а также экономические факторы (стоимость продукта и дефицитность сырья). [c.324]

Для полиолефинов используются низкомолекулярные антиоксиданты из класса фенолов и аминов, однако их применение ограничено из-за летучести и иногда несовместимости стабилизатора с полимером. Более эффективными ингибиторами термоокислительной деструкции полиолефинов в последнее время считают олигомерные и полимерные стабилизаторы, которые взаимодействуют с радикалами, кислородом и восстанавливают образовавшиеся перекиси, прерывая цепные реакции окислительного процесса. [c.41]

В работе [88 ] сопоставлялась летучесть индивидуальных антиоксидантов и их растворов в полиэтилене. Авторы показали, что скорость улетучивания добавки из полимера зависит от его совместимости с полимером (т. е. от его растворимости) и наблюдали уменьшение константы скорости испарения стабилизаторов при концентрациях, превышающих их растворимость. [c.48]

Реакционная способность антиоксидантов — не единственный фактор, определяющий эффективность их стабилизирующего действия по отношению к высокомолекулярным соединениям. Далеко не всегда результаты, полученные при изучении свойств антиоксидантов в низкомолекулярных системах или модельных опытах (например, с радикалами), могут быть перенесены на полимеры, так как в полимерных материалах на процесс ингибированного окисления влияют различные дополнительные факторы совместимость стабилизатора с полимером, скорость диффузии в полимере и летучесть стабилизатора, влияние на реакционную способность стабилизатора других добавок (например, сажи), возможное окрашивание полимеров продуктами реакции и др. [c.106]

При стабилизации полиэтилена и полипропилена против окисления также применяют фенольные антиоксиданты хотя в данном случае предпочтение Отдается бис- и многоатомным фенолам, благодаря их незначительной летучести и большей эффективности по сравнению с монофенолами. [c.165]

Несмотря на довольно значительное количество антиоксидантов, предложенных для полиэтилена, число препаратов, применяемых на практике, невелико. Это объясняется прежде всего определенными специфическими требованиями, предъявляемыми к изделиям из полиэтилена стабилизаторы, помимо малой летучести и хорошей совместимости, не должны придавать полиэтилену запаха, вкуса и т. д. Из числа продуктов, применяемых [c.186]

Из рассмотренных данных следует, что для повышения термостойкости резиновых технических изделий, эксплуатируемых в условиях, вызывающих интенсивное вымывание или улетучивание традиционно применяемых защитных агентов, необходимо использовать в качестве антиоксидантов соединения, характеризующиеся пониженной вымываемостью (летучестью), или совсем не вымывающиеся (не улетучивающиеся). [c.70]

С целью устранения таких недостатков, как летучесть и плохая совместимость антиоксидантов с полимером, в последнее время начинают применять полимерные стабилизаторы или же вводят фрагменты стабилизаторов в цепь полимера при его получении либо в результате модификации. [c.199]

Точность и воспроизводимость хроматографического анализа зависят также от использования сорбента, обеспечивающего хорошее разделение, высокую эффективность колонки в течение длительного времени и получение пиков антиоксидантов правильной формы. Чем выше температурный интервал работы фазы, выше ее селективность, тем шире возможности использования для анализа разных по летучести антиоксидантов. Чем выше эффективность сорбента и чем меньше его адсорбционные свойства, в основном зависящие от типа носителя и вида его обработки, тем шире область его применения. При замене носителей можно использовать данные работ [165, 166], в которых исследованы эффективность и зависимость адсорбции от обработки для наиболее распространенных Носителей. Основные результаты по изучению свойств носителей представлены в табл. II.5. Наиболее универсальными считаются диатомитовые носители хромосорбы W и G, хроматон N, порохромы 1, 2 и 3, динохром Н, обработанные кислотой и силани-зированные диметилдихлорсиланом или гексаметилдисилазаном, при зернении 0,16—0,2 или 0,2—0,25 мм. При замене фаз обращают внимание на температурный предел работы фазы и ее полярность. [c.74]

Очевидно, уменьшение летучести антиоксидантов может быть достигнуто также диспергированием в каучуках плохо растворимых антиоксидантов. Из таких дисперсий антиоксидант не мигрирует на поверхность, упругость его паров невелика из-за малой растворимости, а концентрация растворенного ингибитора поддерживается постоянной за счет кристаллической фазы, распределенной в объеме полимера. Примером такого ингибитора является ди-нафтилфенилендиамин, упругость пара которого при температуре выше 100 °С на несколько порядков ниже, чем для обычно используемых ингибиторов. [c.264]

Основными требованиями, предъявляемыми к фенолам при стабилизации полимерных материалов, являются хорошая их совместимость с полимером и высокая температура кипения. Первое в случае полиолефинов достигается главным образом благодаря алифатическим заместителям в ароматическом кольце, второе — высоким молекулярным весом. Всвязиспоследним, каквидноиз табл. 7, где приведены применяемые для стабилизации полиолефинов замещенные фенолов, наблюдается стремление монофенолы заменить би- и трифенолами. Этим достигается не только снижение летучести антиоксиданта, но и повышение его эффективности. Следует указать, что стабилизирующая эффективность (по данным ряда авторов) увеличивается не пропорционально нарастанию активных функциональных групп соединения. [c.105]

Период индукции у большинства стабилизаторов возрастает с увеличением концентрации, но у дибуга и дитага он не увеличивается. Зависимость периода индукции от концентрации описывается прямой. Это указывает на то, что монофенолы относятся к типу антиоксидантов, не имеющих критической концентрции [44]. Кроме того, имеет значение повышенная летучесть многих антиоксидантов. [c.130]

Многообразие известных аитиоксидантов объясняется сложностью выбора подходящего стабилизатора для того или иного полимера. Эта сложность заключается ие только в том, что аитиоксидапт, эффективный для стабилизации одиого полимера, может оказаться неэффективным для другого, но и в том, что обычно используемые в промышленности антиоксиданты (низкомолекулярные вещества) в большей или меньшей степени обладают рядом недостатков. Это — ограниченная совместимость с полимерами, высокая летучесть, способность вымываться из полимеров водой или органическими растворителями и т. д. Решение проблемы выбора рациональных стабилизаторов упрощается, если вместо низкомолекулярных антиоксидантов использовать высокомолекулярные (ВАО), в состав которых входят группы, способные обрывать радикальные процессы окисления защищаемых полимеров. Высокомолекулярные антиоксиданты прежде всего нелетучи, поскольку это свойство является общим для всех полимерных веществ. Выбором полимерной матрицы и количества ингибирующих групп в ВАО легко решается проблема совместимости таких стабилизаторов с полимером. [c.30]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Летучесть при 100 и 150 С. Для определения летучести АО диски фильтровальной бумаги, предварительно высушенные до постоянной массы, насыщают раствором АО, просушивают в течение 10 минут и выдерживают 50 с в термостате при температуре испытания. Затем диски помещают в печь при температуре испытания на определенные промежутки времени, снова взвешивают и таким образом определяют потерю АО в течение данного времени. По мнению фирмы Гудьир , такое испытание наиболее полно характеризует процесс, происходящий в полимере, так как в данном методе поверхность, находящаяся во взаимодействии с воздухом, больше, чем при использовании других методов, например при нагревании АО на часовом стекле, с которого улетучивается только верхний слой антиоксиданта. [c.431]

Продолжаются поиски новых производных п-фенилен-диамина. В [218] говорится о новом антиоксиданте 2,4,6-три (1,4-диметил-пентил-п-фенилендиамино)-1,3,5-триази-не (ТАРДТ). Он обеспечивает хорошую статическую озонную защиту при отсутствии воска, хорошую динамическую озонную защиту, обладает очень хорошим антиокислитель-ным действием, имеет длительное время действия,небольшую летучесть, проявляет синергический эффект с N-алкил-N -арил-п-фенилендиамином. Данный антиоксидант испытан в смеси на основе НК/СКД он имеет две температуры плавления 52-55° С и 132-135° С и обладает низкой токсичностью. [c.212]

В последние годы резко возросли требования к качеству и внешнему виду изделий из полимерных материалов, повысились санитарно-гигиенические нормы на эти изделия. Это вызвало необходимость производства полимеров, защищенных нетоксичными и неокрашивающими стабилизаторами. В связи с этим особое значение среди стабилизаторов приобрели соединения класса фенолов. Фенольные стабилизаторы эффективно защищают от многих видов старения полимеры различных классов, мало влияют на хдвет. Однако применение многих эффективных антиоксидантов для каучуков и резин ограничивается их летучестью, плохой растворимостью и совместимостью с каучуками, их вымьгоаемосгью водой и органическими растворителями. Все эти недостатки могут бьггь устранены путем применения высокомолекулярных антиоксидантов. [c.320]

Летучесть и совместимость с полиэтиленом (ПЭ) для большого числа антиоксидантов и светостабилизаторов были опредаиены ранее /"I У была также установлена зависимость этих характеристик от химического ст юения указанных материалов. [c.81]

Вакуум-термическая экстракция. При вакуумнровании полимера, в частности полиэтилена, многие стабилизаторы улетучиваются из него с достаточно большой скоростью уже при комнатной температуре. Наибольшей летучестью обладают низкомолекулярные антиоксиданты (мол. масса менее 300). Авторы работы [258] расположили исследованные ими антиоксиданты в порядке уменьшения летучести в следующий ряд 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол > 2,4,6-три-трет-бутилфенол = фенил- [c.242]

Уже при 160 °С все антиоксиданты заметно испаряются. Минимальной летучестью при температуре меньше 210 °С обладает ирганокс 1010. Количественное испарение таких антиоксидантов требует длительной ( 2 ч) термообработки примерно при 220 °С при соблюдении тЬчного температурного и временного режимов испарения. [c.243]

Для стабилизатора Santonox наблюдается весьма незначительный синергический эффект однако преимуществом его применения в саженаполненных полимерах является малая летучесть и незначительная экстрагируемость водой. Следовательно, под влиянием сажи Santonox приобретает характерную способность связываться, наблюдающуюся обычно только для полимерных, антиоксидантов, например для ноли(ксилилендисульфидов) 1267]. [c.278]

Главное преимущество синтезируемых в последнее время фенольных антиоксидантов с тремя или более кольцами, типичный представитель которых Topanol СА, — их малая летучесть. [c.359]

Стабилизацию против окисления пластифицированного ПВХ исследовали в работе [J83]. Подходящими стабилизаторами, не окрашивающими полимер и обладающими очень низкой летучестью, оказались 4,4 -алкилиденбисфеполы. Самый эффективный антиоксидант — бисфенол А. [c.385]

Тиопроизводные гидрохинолина, получаемые реакцией двуххлористой серы с 6-замещенными 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохи-нолпнами (99—100), являются антиоксидантами для резин, однако обладают довольна-высокой летучестью и мигрируют на поверхность изделий. Некоторые полисульфиды могут использоваться как вулканизующие агенты. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология