Гидроксильные определение в полимерах

Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяют метод ацетилирования [4]. Метод основан на взаимодействии гидроксильных групп полимера с уксусным ангидридом в присутствии пиридина [c.57]

Образование полиацеталей из поливинилового спирта протекает достаточно быстро и при обычной температуре. Поэтому такой процесс применяют к полимеру, которому уже придана определенная форма (пленка, нить). При взаимодействии с альдегидом часть гидроксильных групп, особенно группы, находящиеся на поверхности, замещаются на ацетальные, и пленка или нить, сохраняя прежнюю форму, утрачивает способность растворяться в воде. [c.290]

Для определения гидроксильного числа полиэфир ацетилируют по методике, описанной выше. Навеска полиэфира (или другого полимера, содержащего [c.69]

Анализ функциональных групп. В полимерах определяют гидроксильные, эпоксидные, изоцианатные, карбоксильные, меток-сильные, сложноэфирные и другие группы. Важные сведения дают определения чисел -омыления, кислотного, йодного, ацетильного (табл. 10.3). [c.223]

Методом ИК-спектроскопии изучена антиокислительная активность важнейших ингибиторов при термоокислении натрий-бутадиенового каучука. Получен комплекс кинетических данных по накоплению карбонильных (у=1725 см ) и гидроксильных (у=3450 см ) групп в макромолекулах каучука при термоокислении, на основании которых определены периоды индукции и соответственно антиокислительная активность ингибиторов. Метод ИК-спектроскопии рекомендован для определения антиокислительной активности в процессах термоокисления синтетических каучуков — важнейших полимеров процессов нефтехимического синтеза. Метод основан на изучении кинетики образования кислородсодержащих функциональных групп в полимере и определении периода индукции. Аналогичные определения можно проводить при фотоокислении полимеров. [c.86]

Как правило, функциональные группы в цепях поливинилацеталей распределены неравномерно. Внутримолекулярная неоднородность полимеров зависит прежде всего от условий ацеталирования ПВС. Более равномерно функциональные группы распределены в поливинилацеталях, полученных в гомогенных средах [ 32]. Наибольшая композиционная неоднородность характерна для продуктов ацеталирования твердого ПВС. Так, при взаимодействии формальдегида с поливинилспиртовым волокном реакция ацеталирования протекает только в аморфных областях, не затрагивая кристаллических [14, с. 394]. При ацеталировании ПВС в растворе кристаллическая фаза полностью исчезает. при определенной степени замещения гидроксильных групп, за- [c.136]

Несмотря на то, что спектроскопия в ближней ИК-области (БИКС) уже несколько десятилетий используется для количественного анализа полимеров, содержащих функциональные группы (например, для определения гидроксильного числа, влажности, остаточных двойных связей), она применяется сравнительно меньше, чем другие спектроскопические методы. [c.242]

Радиохимические методы особенно ценны в определении активного водорода, поскольку они обеспечивают высокую чувствительность анализа. Эти методы позволяют анализировать микроколичества органических соединений и определять концевые функциональные группы в некоторых полимерах. В соответствующих анализах применяют либо реакцию изотопного обмена активного водорода, содержащегося в анализируемом соединении, с тритием, содержащимся в гидроксильных группах спиртов или в тритиевой воде, либо реакцию активного водорода с алюмогидридом лития, меченным тритием. [c.246]

Спектрофотометрическое определение алюминия Определение функциональных групп в полимерах химическими методами Определение гидроксильных (гидроксидных) групп. ... Определение гидроксильных групп ацетилированием Определение гидроксильных групп методом газовой хроматогра [c.4]

Оба метода можно использовать также для определения других групп, содержащих активные атомы водорода сульф-гидрильных, карбоксильных, имидных, имино- и аминогрупп, воды. Поэтому указанные методы для определения гидроксильных групп применяют в тех случаях, когда полимер не содержит других групп с активными атомами водорода. [c.91]

Выполнение анализа. Готовят раствор анализируемого образца в подходящем сухом растворителе. Концентрация полимера в анализируемом растворе должна быть в интервале от 35 до 20% (масс.) для полимеров с содержанием гидроксильных групп от 0,4 до 1,57о соответственно, чтобы обеспечить необходимую точность определения. [c.92]

Аппаратура и реактивы, а также построение градуировочного графика — см. гл. 1, разд. Определение функциональных групп в полимерах. Определение фенольных гидроксильных групп . [c.144]

При определении гидроксильных групп в фенольных полимерах резольного типа ацетилированием определяется сумма фенольных гидроксильных и метилольных групп. [c.216]

Метод основан на определении разности между суммой фенольных и метилольных гидроксильных групп, найденной ацетилированием, и фенольных гидроксильных групп, найденных высокочастотным титрованием метанольным раствором хлористо водородной кислоты полимера, обработанного метанольным раствором гидроксида калия [179]. [c.217]

Выполнение анализа. Определение суммы фенольных и метилольных гидроксильных групп — см. гл. 1, разд. Определение функциональных групп в полимерах химическими методами . [c.217]

Определение фенольных гидроксильных групп. Взвешивают 0,03—0,05 г полимера с погрешностью до 0,0002 г, помещают в стакан от прибора вместимостью 120 мл и приливают из микробюретки 5 мл 0,1 н. метанольного раствора КОН. Растворяют образец при перемешивании на магнитной мешалке. Добавляют в стакан при перемешивании дистиллированной воды до верхнего края экрана стакана. В случае выпадения осадка добавляют метанол до исчезновения осадка. Титруют содержимое стакана при перемешивании 0,1 н. метанольным раствором НС1 из микробюретки, приливая титрант по 0,2 мл и записывая показания прибора после каждого добавления титранта. Строят график титрования, откладывая по оси абсцисс объем титранта (в мл), а по оси ординат — показания прибора (рис. 28). [c.217]

Для определения гидроксильных и эпоксидных групп эпоксидного полимера в качестве аналитических полос выбраны полоса поглощения в области 3450—3250 см , характеризующая валентные колебания гидроксильной группы, и полоса поглощения в области 920—910 см характеризующая валентные колебания эпоксидного кольца. Интенсивность поглощения выбранных полос прямо пропорциональна содержанию определяемых групп. Аналитическая полоса поглощения гидроксильной группы смещается в зависимости от способа приготовления образца (раствор или таблетка). Поэтому для построения градуировочных кривых были выбраны аналитические полосы поглощения гидроксильной группы в области 3250 см (для раствора) и 3440 см (для таблетки), [c.234]

Биологические полимеры в растворе не обладают жесткой структурой, они непрерывно изменяют свою конфигурацию. Из-за большого числа единичных связей, относительно которых может совершаться свободное вращение, для протеина разрешены разнообразные типы внутренних движений. Однако большинство протеинов в том виде, в котором они встречаются в природе, обладает вполне определенной структурой, характеризующейся достаточно плотной упаковкой. При этом число разрешенных движений оказывается ограниченным, поскольку многие возможные комбинации диэдральных углов не могут возникнуть без нарушения естественной конформации, т.е. без денатурации. В то же время в нативном состоянии возможны вращения боковых групп, в частности метильных, коллективные торсионные движения основной цепи, а также переходы между различными естественными конформациями. К другим видам движений относятся процессы химического обмена протоны заряженных групп, амидных групп, гидроксильных [c.102]

Метод основан на взаимодействии гидроксильных групп полимера с активным дихлортриазиновым красителем в щелочной среде и последующем измерении интенсивности поглощения избыточного количества красителя при 596 нм. Метод рекомендуется для определения содержания ОН-групп в интервале 25— 60-10 экв/г и дает надежные результаты при использовании около 30% красителя. [c.105]

Приведенные ниже примеры служат иллюстрацией растворения специфических групп, которое сопровождает образование растворов определенных полимеров. Так, ацетат целлюлозы (АЦ) содержит как ацетильные СН3СО-, так и гидроксильные ОН-группы, представляющие собой диполи [c.191]

Фиш, Гофман и Коскикаллио - в 1956 г. сделали новое сообщение об отверждении фталевым ангидридом. Анализ отвержденных смол привел их к выводу, что взаимодействие между эпоксидным соединением к ангидридом кислоты идет не до конца, а устанавливается равновесие между карбонильными группами ангидрида кислоты и гидроксильными группами полимера, так как нагревание в вакууме при 150 отвержденного продукта. всегда приводит к выделению свободного ангидрида кислоты и моноэфира. Предположение о том, что эти продукты получаются в результате термической деструкции, неверно, так как можно доказать, что в определенных условиях выделяется только минимальное коли- [c.601]

И. Для определения молекулярной массы полиэтилентерефталата по содержанию в полимере гидроксильных фупп 1,2547 г полимера растворили в 50 см нитробензола и обработали при нагревании 1,5 см бромацетилбромида. Затем производное оса-. ДИЛИ, тщательно отмыли от реагентов и высушили. Химическим анализом установили, что полимер содержит 0,86% брома. Считая, что содержание СООН- и ОН-фупп в полимере одинаково, вычислить М п- Написать реакции, происходящие при блокировке ОН-фупп. [c.66]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Определение количества гидроксильных групп на поверхности исследуемых адсорбентов, в частности, кремнеземов, можно произвести методом ИК спектроскопии с помощью вспомогательного, также участвующего в дейтерообмене, достаточно прозрачного в ИК области спектра адсорбента. В качестве вспомогательного адсорбента используют пластинку из спрессованного аэросила или пористую пленку органического полимера, содержащую доступные для дейтерообмена гидроксильные группы. Вспомогательный адсорбент помещают в вакуумную кювету ИК спектрометра, которая может быть соединена с вакуумной бюреткой с ОгО, с ампулой, содержащей исследуемый адсорбент, и с откачиой системой. После откачки вспомогательного адсорбента его поверхностные группы ОН полностью заменяют на группы 00 и снова откачивают при комнатной температуре. Далее откачивают при нужной температуре исследуемый адсорбент, соединяют содержащую его ампулу с кюветой со вспомогательным адсорбентом и в эту систему вводят определенное количество молей пара ОгО. Происходит дейтерообмен, за которым следят, наблюдая в ИК спектре уменьшение интенсивности полосы поглощения в области валентных колебаний 00 (полосы ОО и ОН хорошо разделяются). После установления равновесия с газовой фазой отношения концентраций Н/0 на обоих адсорбентах и в газовой фазе оказываются настолько близкими, что их можно принять равными друг другу. Величину этого отношения Н/0 = 7( можно определить из исходного и равновесного ИК спектров вспомогательного образца [c.53]

При реакции низкомолекулярных спирта и кислоты образуется сложный эфир определенного строения, тоже низкомолекулярный. Если же реагирует, например, полиакриловая кислота с низкомолекулярным спиртом или поливиниловый спирт с низкомолекулярной кислотой, то в каждый момент времени реакции и по ее завершении в цепях содержатся сложноэфирные и непрореагировавшие кислотные или гидроксильные группы в разных соотношениях. Таким образом, каждая макромолекула содержит в своей структуре разные функциональные группы, а полимер в целом ком-пизиционно неоднороден. В результате реакционноспособность соседних функциональных групп повысится или понизится вследствие наличия рядом прореагировавшей функциональной группы ( эффект соседа ), а свойства продуктов эте-рификации будут различны. [c.221]

В конденсационных полимерах, у которых имеются группы —СО2Н или —МНа, прямое титров/1Нне обычно является эффективные средством определения концевых групп [27, 36, 48. 54].. leтoдики заключаются в использовании подходящего инертного растворителя для ацидиметрического или алкали метрического титрования и, следовательно, применение их зависит от пределов растворимости полимера. Гидроксильные группы в полиэфирах определяются по реакции гидроксильных групп с реагентом, образующим титрующиеся при взаимодействии со спиртами группы, папример уксусный ангидрид [39] или янтарный ангидрид [22]. Гидроксильные группы в полиэфирах могут быть также определены методом инфракрасной спектроскопии [49]. [c.55]

Состав. Гуаровая смола является неионогенным полисахаридом с разветвленной цепью, или галактоманнаном. Формула повторяющейся группы приведена на рис. 11.9. Молекулярная масса продукта примерно 200 тыс. В среднем каждая вторая маннозная группа в прямой цепи содержит галактозное ответвление (см. рис. 11.9). Каждый повторяющийся элемент цепочки имеет девять реакционноспособных гидроксильных групп, благодаря которым гуаровая смола может образовывать производные с такими веществами, как оксид этилена и подобными ему. Однако при получении производных в реакцию вступает сравнительно небольшое число гидроксильных групп, поэтому новый гуаровый полимер сохраняет основную структуру, но имеет улучшенные характеристики для определенных областей применения (например для гидроразрыва пласта). [c.468]

Инфракрасные спектры поглощения характеризуют колебательно-вибрационные частоты связей в определенных атомных группировках — карбонильной группе С = О (5,5 — 6,0 (х), в иминогруппе Ы—И (2,8—2,9 х), в гидроксильной группе ОН (2,7—2,85 и), С—Н-связи в метильной группе (3,2—3,5 р.) и др. Число возможных виутренних колебани11 в сложной молекуле полимеров чрезвычайно велико, что затрудняет полную расшифровку инфракрасных спектров поэтому иногда приходится ограничиваться установлением характеристических частот, присущих определенным атомным группам (рис. 21). Интенсивность поглощения, т. е. высота спектральных максимумов, характеризует количоствсиное содержание соответствующих групп в данном веществе. Измерения инфракрасных спектров часто произ- [c.61]

Разработанные спектрально-хроматографические методы анализа продуктов реакций жидкофазного окисления высших а-алефинов, металлирования а-олефинов, осуществленный спектроскопический контроль синтеза антиокислительной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, синтеза высокочистых полифениловых эфиров для новой техники являются составной частью этих перспективных процессов нефтехимического синтеза. Актуальное научное и практическое значение имеют разработанные ИК-спектроско-пический метод определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении каучуков, применимый и к низкомолекулярным углеводородным системам, к любым олигомерам и полимерам, не содержащим карбонильных, гидроксильных и аминогрупп, ИК-спектроскопический метод определения энергетических характеристик конформаций макромолекул аморфно-кристаллических полимеров, результаты корреляционного анализа спектроскопических и физико-химических свойств фенолов, методы структурного анализа и идентификации эпоксидов и концерогенов. [c.10]

Количественное определение гидроксильных групп. Наиболее точные результаты получаются при ацетилировании эпоксидных полимеров ледяной уксусной кислотой в присутствии H2SO4 в качестве катализатора. Количество выделившейся воды определяют реактивом Фишера. [c.74]

Крамм, Ламонт и Мейер [14] использовали ИК-спектрофотомет-рию для определения содержания гидроксильных групп в окисленном полиэтилене. При этом они проводили спектральный анализ полимера, подвергнутого количественному ацетилированию уксусным ангидридом. Для определения содержания ацетильной группы измеряли поглощение при 8,03 мкм. Соответствующая полоса поглощения обусловлена валентными колебаниями связи С—О и типична для эфиров уксусной кислоты. Результат определения ацетильной группы принимали за содержание гидроксильной группы. Калибровочные данные для этого метода получали путем спектрофотометрического анализа полимеров в ИК-области содержание гидроксильной группы в полимерах предварительно устанавливали путем их ацетплпропания уксусным ангидридом, меченным изотопом С, и последующего радиохимического анализа. [c.27]

Радиоизотопные методы желательно применять для определения концевых гидроксильных групп полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновой кислоты с диолами, поскольку концентрация этих групп в конечных продуктах часто очень мала. При введении избытка диола, когда есть уверенность в том, что концевые функциональные группы в основном гидроксильные, любой точный и чувствительный метод определения этих групп является в то же время и абсолютным методом определения среднечислового молекулярного веса данного полимера. Для количественного превращения в меченое производное полиэфир обрабатывали избытком п-толуолсульфохлорида, меченного изотопом 5, в пиридине [138]. Концентрацию радиоактивной части продукта определяли по формуле (3) и по полученному значению вычисляли среднечисловой молекулярный вес анализируемого полимера. [c.82]

Метод с обменом тритием особенно ценен в определениях очень малых количеств активного водорода, содержащегося в концевых гидроксильных и карбоксильных группах полиэтилентерефталата — важного труднорастворимого конденсационного полимера. В двух описанных методиках такого анализа использовали тритиевую воду. В анализе первым из этих методов [14] пленку или волокно анализируемого полимера после удаления с него всей аппретуры оставляли на несколько дней нри комнатной температуре в большом избытке Н20 с известной удельной радиоактивностью. Обработанный образец выделяли путем сушки вымораживанием, а затем нагревали до 80°С для удаления из него следов тритиевой воды. Влияние условий сушки на удельную радиоактивность обработанного полимера не изучалось. Затем обработанный образец погружали в определенное количество воды, где проходила реакция три-тиевого обмена и измеряли радиоактивность норции этой воды жидкостным сцинтилляционным счетчиком. [c.250]

Лигнин в отличие от полисахаридов - полифункциональный полимер. Его функциональные группы весьма разнообразны метоксильные, гидроксильные фенольные и алифатические, карбонильные альдегидные и кетонные, карбоксильные, а также двойные связи алкенового типа. Для функциональньге групп лигнина характерны все свойства и закономерности химических реакций, известные в органической химии. Эти реакции используются и для количественного определения различных функциональных групп. Однако в последнее время все большее распространение для определения функциональных групп приобретают различные спектроскопические методы дифференциальная УФ-спектроскопия, ИК-спектроскопия, ПМР( Н-ЯМР)-спектроскопня и С-ЯЬ№-спектроскопия (см. 12.7.3). При рассмотрении методов определения функциональных групп будут изложены лишь общие понятия. Подробные методики можно найти в литературе [40]. [c.376]

Помимо общеупотребительных методов определения общих размеров статистического клубка, которые обычно применяют для исследования растворов полимеров, существуют специальные методы определения локальных конфигураций гликозидных связей углеводных цепей. При растворении полисахарида в диметилсульфО ксиде можно наблюдать сдвиг в слабое поле сигналов протонов гидроксильных групп, участвующих в образовании водородных связей между углеводными остатками. Величина такого сдвига определяется прочностью водородной связи [38]. Анализ этих спектров помогает идентифицировать подобные связи [38,39]. Анализ констант спин-спинового взаимодействия С—Н, возможно, такЖ [c.296]

Большой экспериментальный материал и теоретические расчеты позволили выделить ряд характеристических частот для определения атомных групп в сложных молекулах (карбоксильных, гидроксильных, амидных, эпоксидных и др.). Эти частоты сохраняются при переходе от одних молекул к другим. Наличие полос поглоп ения при определенных частотах в спектре полимера даст возможность судить о функциональных группах, входящих в его молекулу, а изменение интенсивности этих полос позволяет проводить количественный анализ. [c.27]

Для количественного определения гидроксильных групп применяют различные методы. К общим для спиртовых и фенольных гидроксильных групп относятся широко применяемые методы ацилирования, т. е. образования сложных эфиров определяемого гидроксила полимера с ацильным КСО остатком используемой кислоты, для чего применяют ангидриды и хлор-ангидриды соответствующих кислот. При этом чаще всего проводят ацетилирование, т. е. образование сложного эфира гидроксила полимера с ацетилом СН3СО — ацильным остатком уксусной кислоты. [c.90]

Метод основан на использовании различия в УФ-спектрах фенольных групп полимера в нейтральных и основных растворах (после обработки раствором тетраэтиламмония) при 318 нм в метиленхлориде. Предел обнаружения концевых гидроксильных групп (0,017%) позволяет рассчитать по их содержанию молекулярную массу полифениленоксида до 100 000. Молярный коэффициент поглощения, рассчитанный по гидроксильным группам дифенилолпропаиа при 318 нм, равен 4700 л- моль -см Гидроксид тетраэтиламмония не имеет поглощения в этой области и не мешает определению. [c.139]

Проведены определенйя гидроксильных групп в фенолоформальдегидных полимерах методом ацетилирования. Предложено [178] определять гидроксильные группы в полимерах, ацетили-руя их уксусным ангидридом в присутствии пиридина с повторным переосаждением полученных эфиров из ацетонового раство- [c.216]

Построение градуировочных графиков. При построении градуировочных графиков для определения гидроксильных групп в жидких образцах использовали результаты анализа пяти растворов различных концентраций глицерина в пиридине от 2,8 до 14 г/л для определения ОН-групп в твердых образцах использовали результаты анализа восьми образцов эпоксидного полимера с известным содержанием гидроксильных групп от 1,5 до 15 мг на 500 мг КВг. Для определения эпоксидных групп образец диглицидного эфира дифенилолпро-пана (0,3—2,5 г) растворяли в 10 мл пиридина непосредственно перед измерением. ИК-спектры записывали в области 1100— 700 и 3800—2800 см Для измерения интенсивности поглощения применяли метод базисной линии. В случае определения гидроксильных групп базисной линией служило поглощение фона, когда обе кюветы заполнены растворителем. Градуировочные графики строили в координатах оптическая плотность D — содержание определяемой группы (в г на 10 мл растворителя или на 500 мг КВг). [c.234]