Олигомеры реакционные центры

Естественно, что принцип независимости реакционной способности от длины полимерной цепи справедлив лишь для реакций поликонденсации, протекающих в кинетической области. Если процесс поликонденсации протекает в диффузионной области и определяется не только активностью реакционных центров, но и другими факторами (диффузия, адсорбция и т. д.), то кажущаяся реакционная способность мономеров может зависеть от длины (величины) молекулы мономера и олигомера (например, при межфаз-ном и газофазном варианте поликонденсации). [c.41]

Мономеры или смесь мономеров, применяемых для синтеза термореактивных полимеров, должны быть более чем бифункциональны и должны иметь реакционные центры, обладающие различной реакционной способностью. Это необходимо для того, чтобы разделить стадию образования линейных олигомеров и стадию сшивки. [c.270]

Дезактивации реакционных центров. Эти реакции сводятся в основном к взаимодействию концевых реакционных центров мономера, олигомера и полимера с монофункциональным соединением, например [c.72]

Выше указывалось, что реакционные центры мономеров и олигомеров при поликонденсацин могут иметь разную химическую природу важно только, чтобы они взаимодействовали друг с другом [c.97]

Вследствие наличия трех реакционных центров у меламина получаемые олигомеры имеют разветвленное строение. Число эфирных мостиков начинает возрастать при температуре свыше 130°С, по выше ]50°С вследствие выделения формальдегида они превращаются в метиленовые [c.196]

Влияние растворителя на полимеризацию еще далеко не ясно, но сейчас уже можно заметить основные направления и тенденции в исследованиях, которые ведутся в этой области химии. Обсуждение в данной главе проблемы влияния среды в реакциях полимеризации и поликонденсации будет основано на характерных для полимерной химии представлениях и на изложенных в первой части монографии общих представлениях о механизме сольватации частиц в жидкой фазе. При обсуждении влияния растворителя на реакции поликонденсации, в частности на реакции с участием олигомеров, отдельно будет рассмотрена связь реакционной способности полимерной цепи с ее длиной, т. е. молекулярным весом полимера. Это особенно важно в тех случаях, когда полимеризацию проводят в массе мономера (или мономеров), так как образующийся полимер выступает в качестве растворителя, взаимодействие которого с реакционным центром, осуществляющееся по любому механизму сольватации, может оказать существенное влияние на скорость процесса. [c.376]

В связи с этим следует ожидать влияния стерических эффектов заместителей у реакционного центра и природы растворителя на скорость реакции. Повышение основности растворителя должно уменьшать константу равновесия "К" вследствие более сильного донорно-акцепторного взаимодействия его с реакционными центрами олигомера. Действительно, наблюдае- [c.1121]

Инициирование полимеризации (образование активных центров, реакционная способность которых не изменяется в процессе полимеризации). На этой стадии образуется линейный олигомер с тем же числом силоксановых звеньев, что и исходный циклосилоксан. [c.144]

Стадия образования реакционных центров сосгоит в создании в молекуле реагента (мономера, олигомера) реакционных центров (т. е. активных мест), способных взаимодействовать с молекулами того же или другого реагента. [c.6]

Полученные олигомеры способны образовывать по1фытия как при повышенных температурах 90-120°С, так и холодного отверждения в присутствии кислотных катализаторов или соединений, имеющих несколько реакционных центров, например, в присутствии диэтилен-гликольуретана. Фторсодержащие аминоформальдегидные олигомеры могут служить сшивающими отвердителями эпоксидных и алкидннх смол. Покрытия на их основе обладают повышенной химической стойкостью, а также термо- и износостойкостью. [c.125]

Понятие о функциональности мономеров было выдвинуто Кинле в 1930 г. и сыграло важную роль в теории поликонденсационных процессов. Под молекулярной функциональностью исходного реагента (/) обычно понимают число его реакционноспособных функциональных групп, способных участвовать в процессе полимеризации. Число РФГ в исходном реагенте может быть 1 и выше. Так, мономеры и олигомеры, применяемые при поликонденсации, должны содержать два или более реакционных центра, а при ионной или радикальной полимеризации / 1. При этом характер процесса полимеризации или поликонденвации существенно зависит от функциональности исходных реагентов, природы РФГ и их расположения в молекуле. Перечисленные факторы определяют как способность реагентов к образованию высокомолекулярных соединений, так и строение полимера — возможность образования линейных циклических, разветвленных или сшитых структур. [c.202]

В процессе синтеза полимеров (рис. 1.5) участвуют реакционные центры мономера М и концевые реакционные центры олигомеров и п-меров К. При их взаимодействии образуется полимерная межзвенная связь Р. Каждая точка внутри треугольника обозначает состав системы в определенный момент времени соединив эти точки, можно получить кривую, характеризующую изменение соотношения между компонентами системы (М, К, Р) в ходе процесса синтеза полимеров. [c.13]

Олигомеры, применяемые для поликонденсацип, должны быть по меньшей мере бифункциональны, т. е. в состав их молекул должно входить не менее двух реакционных центров. Требования к реакционноспособным олигомерам, участвующим в процессе поликонденсации, идентичны требованиям, предъявляемым к мономерам. Поэтому почти все закономерности, характерные для полп-конденсационных мономеров, можно отнести и к олигомерам. Так же как и мономеры, олигомеры можно разделить на типы а—а и а—Ь. Важнейшей характеристикой олигомеров является их функциональность [14]. Однако в отличие от мономеров для реакцион-носнособных олигомеров функциональность будет средней величиной, так как олигомеры полидиснерсны. Поэтому для олигомеров числовое значение функциональности зависит от способа усреднения. Следует различать среднемассовую (/ги) и среднечисловую (/ ) функциональность. [c.29]

В простейшем случае при синтезе полимеров путем иоликон-денсации реакционные центры олигомеров аналогичны реакционным центрам мономера, так как они возникают при последовательном соединении молекул мономеров и /г-меров друг с другом [c.29]

Стадия образования реакционных центров предусматривает создание их как в молекулах исходного мономера, так и в молекулах олигомеров. Особенности этой стадии существенно сказываются на закономерностях поликондепсации, когда именно стадия образования реакционных центров является лимитирующей стадией всего процесса. Сюда следует отнести процессы, в которых выход осиовпого продукта этой стадии — реакционных центров—мал из-за низкой скорости образования самих реакционных центров или из-за невыгодной константы соответствующего рав-новеспя (подробнее см. ниже). [c.42]

Величина л равна количеству прореагировавших реакционных центров независнмо от того, кому они принадлежали (мономеру или олигомерам), и выражается долей от их исходного общего количества [c.45]

В процессе отверждения многокомпонентных пленкообразующих систем может одновременно протекать большое число реакций, только часть которых приводит к образованию межцепных связей. Роль остальных неоднозначна они могут способствовать блокированию гидрофильных групп или перестройке структуры пленкообразователя в покрытии, снижать потенциальное число реакционных центров, образующих узлы пространственной сетки, и т. д. Многообразие и роль реакций, сопровождающих процесс отверждения многокомпонентных пленкообразователей, можно показать на примере водоразбавляемых грунтовок В-МЛ-0143 и В-МЛ-0160. Их пленкообразующая часть состоит из пластифицирующего компонента — малеинизированного льняного масла или малеинизированного сополимера масла и модифицирующего фенолоформальдегидного олигомера типа ВБФС-4. Процесс отверждения подобных композиций сопровождается протеканием следующих реакций [65] [c.119]

Поэтому можно полагать, что природа ариленовой группировки в основной цепи олигомера не оказывает существенного влияния на реакцию перегруппировки. Это мохет объясняться тем, что реакционные центры (в молекулах с формулой П их имеется два) разделены жесткими группировками, вследствие чего взаимное пространственное влияние их друг на друга незначительно. [c.1011]

Главное принципиальное отличие концепций Тома и Хпроми состоит в том, что константа скорости первого порядка расщепления олигомера, связанного с активным центром (гидролитический коэффициент), зависит от положения (позиции) субстрата и от степени его полимеризации (см. рис. 11). Напомним, что по теории Хироми эта константа является характеристической величиной для данного фермента и все изменения реакционной способности субстрата приписываются изменению константы ассоциации его с активным центром фермента. [c.64]

Многочисленные реакции синтеза П. с. подразделяют на два основных типа 1) взаимодействие мономера с полимером и 2) взаимодействие различных типов иолимеров или олигомеров (не менее двух) [ежду собой. В основе первого типа реакций ленам использование полимерного компонента в качестве инищштора, способного возбуждать цепную радикальную, ионную, координационно-ионную или какого-либо гина ступенчатую полимеризацию добавляемого в реакционную смесь мономера. Обычно исходный иолнме]зный компонент образует основную цепь (хребет) получаемого П. с., а полимеризующийся мономер — боковые (привитые) цепи. Создание активных центров на макромо-лекулярном компоненте может либо предшествовать его смешению с мономером, либо происходить непосредственно в ходе реакции с мономером. Возможен и иной путь, когда на первой стадии синтеза получают прививаемые цепи, содержащие двойные связи на конце, а затем их сополимеризуют с мономером, образующим основную цепь П.с. [c.98]

При синтезе РО по радикальному механизму необходимо 1) ввести требуемую функциональную группу и 2) получить олигомер с высокой степенью бифункциональности. Как отмечалось выше, введение функциональной группы осуществляется через соответствующие структуры инициаторов, в качестве которых применяют азо- или пероксидные соединения симметричной структуры (табл. 5.1), Инициирующий радикал, всегда содержит функциональную группу, поэтому особенно важным является знание механизма инициирования и характера протекания побочных реакций с участием радикалов инициатора. Что касается азодини-трильных соединений, то механизм их распада и инициирования достаточно хорошо изучен на примере динитрила азобисизомасляной кислоты. Наличие функциональных групп, удаленных от реакционного радикального центра, не отражается на значениях константы скорости распада инициатора йрас и эффективности инициирования f, поэтому значения рас и f для разных инициаторов близки. Отсутствие в азосоединениях нитрильных групп при третичном углеродном атоме приводит к уменьшению стабильности образующихся радикалов и, как следствие, к увеличению энергии активации и уменьшению рас- [c.97]

Метод низкоконверсионной олигомеризации применяют для получения реакционноспособных олигомеров со статистическим расположением реакционных групп и активных центров (феноло-, карбамидо-и меламипоформальдегидных и др.). [c.10]