Реакционная олигомеров

Хотя этот процесс чаще всего используется применительно к реакционным олигомерам в условиях формирования сетчатого полимера, он может иметь самостоятельное значение для получения смешанных газообразователей. [c.130]

Технологический процесс получения новолачных олигомеров в колоннах непрерывного действия со стоит в следующем (рис. 33). Расплавленный фе НОЛ и формалин из хранилищ 1 я 2 через теплооб менники 3 поступают в реакционную колонну 4 В каждую секцию (царгу) колонны с помощью до заторов непрерывно подается соляная кислота К каждой царге присоединен обратный холодиль ник (5. Реакционная смесь нагревается, паром Эмульсия смолы из реакционной колонны поступает в вакуум-сушильную колонну 5, где сушится при 150°С. Пары из сушильной колонны конденсируются в прямом холодильнике 7 и конденсат стекает в сборник 8. Сушка олигомера производится также в горизонтальных вакуум-сушилках типа кожухотрубных теплообменников (см. рис. 34, апп. 11). Готовый олигомер либо сливается на ба- [c.54]

Первые результаты, полученные при контактировании изобутилена с серной кислотой [5], указывают, что он образует нерастворимые в кислоте олигомеры, главным образом Сз— ie [реакции (7а) и (11)]. Небольшие количества олигомеров, представляющих собой непредельные углеводороды, содержались также в углеводородной фазе после ее обработки раствором едкого натра при алкилировании изобутана бутеном-1 в лабораторных условиях [1]. Можно сделать вывод, что в ходе алкилирования образуется некоторое количество олефинов Са— ie, но в присутствии кислоты они ионизуются и образуют соответствующие катионы, обладающие высокой реакционной способностью подробнее это рассмотрено ниже. Из всех олефинов С4 изобутилен, безусловно, легче, чем другие, подвергается олигомеризации. [c.122]

Эксперименты по регулированию свойств продуктов термолиза путем изменения растворяющей способности дисперсионной среды реакционной массы представляло интерес расширить за счет изучения возможности получения аналогичных результатов специальным воздействием на дисперсную фазу. С этой целью в систему вводи лись поверхностно-активные синтетические добавки не нефтяного происхождения, инициирующие зародышеобразование в реакционной массе. В частности, в качестве одной из добавок применялся олигомер, обладающий поверхностно-активными свой - [c.135]

Согласно этой схеме на первой (медленной) стадии происходит образование затравки по механизму диспропорционирования, на второй — трансгликозилирование с образованием мономера и олигосахарида с более высокой степенью полимеризации и на третьей стадии — относительно быстрый гидролиз олигосахарида. По-видимому, на третьей стадии может также происходить перенос гликоновой части субстрата на имеющийся в реакционной системе акцептор (G2, G3 или G4), что, в свою очередь, приведет к образованию продукта переноса еще более высокой степени полимеризации и т. д. В итоге в реакционной системе будет одновременно происходить множество самых разнообразных процессов ферментативного гидролиза и синтеза олигомеров с постепенной деструкцией их до мономера, конечного продукта гидролитической реакции. Медленный переход реакционной системы в подобный режим и должен характеризоваться индукционным периодом реакции. [c.189]

Изучено влияние температурно-временных параметров на процессы переработки композиционных материалов на основе реакционно-способных олигомеров и огнеупорных наполнителей различной природы. [c.16]

Показано, что варьированием состава исходной реакционной смеси, в том числе доли дианового эпоксидного олигомера и его молекулярной массы, количества и вида добавленных непредельных мономеров можно в самых широких пределах направленно регулировать свойства синтезированных продуктов применительно к предполагаемой области их применения. [c.98]

Результатом проведенных исследований стало выявление закономерностей образования, строения и свойств перспективных элементоорганических соединений в приоритетных направлениях химии ЭОС уникальных регуляторов роста и развития растений и иммуномодуляторов, мономеров, олигомеров, полимеров, катализаторов и модификаторов. Были синтезированы новые кремний- и германийорганические мономеры с различным обрамлением атомов кремния и германия. Анализ особенностей молекулярной структуры и электронного строения элементоорганических соединений позволил объяснить известные и выявить новые фундаментальные закономерности их реакционной способности. [c.110]

Принципиально иной путь решения проблемы был найден Берлиным с сотр. (см. [75]), предложившими в середине 40-х годов общий принцип получения жестких пенопластов, основанный на применении полимер-мономерных или полимер-олигомерных композиций и минеральных (или органических) газообразователей. Именно этот метод лег в основу промышленного производства в СССР жестких пенопластов на основе ПВХ и ряда других термопластичных полимеров. Принцип метода состоит в следующем ПВХ смешивают с минеральным порофором, инициатором и жидким мономером (или реакционным олигомером), способным пластифицировать полимер при повышенной температуре инициатор обеспечивает образование привитого сополимера и совместим с системой гопомолимера. В результате достигается уменьшение вязкости системы при температуре переработки (80—170° С), облегчающее формование и сорбцию газообразных продуктов деструкции, а наряду с этим — модифицирование свойств образующегося пенопласта. Такой принцип позволяет отказаться от органических порофоров, заменив их простыми минеральными газообразователями. Предложенная замена не только имеет экономические преимущества, но и позволяет избежать ряд недостатков. [c.260]

Полидисперсность этих олигомеров все же оказалась значительно меньше, чем можно было ожидать для равновесных полиэфиров с трифункциональньши узлами разветвления [24]. Этот факт можно связать с разной реакционной способностью концевых функциональных групп диола и триола, а также полиэфира. [c.170]

При производстве новолачных олигомеров с использованием аппаратов идеального вытеснения (рис. 34) фенол и формалин из мерников / и 2 подают в емкость 4 для приготовления реакционной смеси. В эту же емкость из аппарата 3 подается раствор щавелевой кислоты. Полученная реакционная смесь перекачивается в расходную емкость 5, а из нее — в напорную емкость 6, откуда самотеком поступает в многосекционный реактор 7, соединенный с наклонным обратным холодильником Я. В первой секции реактора смесь нагревается до 70—80 "С, а затем — за счет тепла экзотермической реакции доводится до кипения, которое поддерживается в течение всего времени пребывания смеси в реакторе. Эмульсия олигомеров из реактора поступает в отстойник 9, в котором после охлаждения примерно до 60 °С разделяется на два слоя нижний— олигомерный и верхний — водную фазу. Из отстойника олигомеры с влажностью 15—18% и содержанием свободного фенола около 16% поступают в трубную сушилку //, а водная фаза — на обес-феноливание. Высушенные олигомеры подаются в стандартизаторы 12, а затем на охлаждающий барабан 14, с которого срезаются ножом, и направляются на упаковку. Пары, выходящие из трубной сушилки 11, конденсируются в холодильнике 13. Конденсат собирают в вакуум-сборниках 15, а затем перекачивают насосом в мерник 15, из которого вводят малыми добавками в исходное сырье (или направляют на термическое обезвреживание — сжигание). [c.56]

Об окончании процесса судят по помутнению реакционной смеси. Сушка олигомера осуществляется под вакуумом в том же реакционном аппарате 6. Холодильник при этом работает как прямой. Остаточное давление примерно 90 КПа (700 мм рт. ст.), температура к концу процесса 90 °С. Сушка считается законченной, если при охлаждении пробы до 5°С происходит отслоение воды и скорость отверждения составляет 100—300 с. По окончании сушки из емкости 8 в аппарат 6 через мерник 9 вводят спирт до тех пЬр, пока не получится раствор смолы вязкостью I—7,5Па-с (1000—7500спз) и концентрацией около 55%. Раствор смолы охлаждается и сливается в сборник 10. Надсмольная вода собирается в сборнике 11 и далее направляется на регенерацию. [c.57]

Из линейных олигомеров типа а-олефинов (1-алкенов) низкомолекулярные (С4—Се) применяются в основном в качестве мономеров, олигомеры С —С— для синтеза спиртов и кислот, олигомеры С —С18 — для получения поверхностноактивных веществ. а-Олефины Сщ—С д применяются также для получения присадок к смазочным маслам, эпоксидных полимеров, растворителей и других ценных продуктов. Линейные олигомеры с двойной связью в а-положении обладают высокой реакционной способностью. Они вступают в реакции эпоксидирования, алкилирования, сульфидированпя, гидроформилирования и ряд других. [c.319]

Катализатор — трипропилалюминий— используется в виде раствора в олигомерах пропилена. Синтез 2-метил-1-пентена проводится при давлении 20 ЛШа и вре мени пребывания в реакторе 1 около 40 мин. Степень превращения пропилена составляет 70—80% выход фракции димеров в расчете на прореагировавший оле фин около 97%, содержание 2-метил-1-пентена во фракции не менее 90%. На выходе из реакторного блока, состоящего из двух реакторов, реакционная смесь дросселируется до давления, близкого к атмосферному, конденсируется в теплообменниках 2 и поступает в систему разделения. Первой операцией является отде-ление катализатора и олигомеров на испарительной колонне 5. Кубовая жидкост из колонны возвращается в реактор, пройдя колонну 4, из которой выводится из- быточное по балансу количество олигомеров, в основном 2,4-диметил-1-гептена. Погон колонны 3 направляется на систему колонн 5—7, где из него последй вательно отгоняется возвратная ППФ, промежуточная фракция и, наконец, 2-метил-1-пентен. [c.379]

Основываясь на данных, полученных на промышленных установках несколько лет назад, специалисты пришли к заключению, что во многих случаях перемешивание было неудовлетворительным, из-за чего эмульсии были неоднородными. Как правило, хорошие эмульсии встречались редко. Большая часть реакционной смеси содержала быстро расслаивающуюся эмульсию, присутствовало большое количество неэмульгированных углеводородов. Теперь, спустя несколько лет из-за тех же конструктивных решений и аналогичных режимов качество перемешивания и эмульсий, по-види-мому, такое же, как и раньше. Можно предположить, что если в качестве части сырья для установки с регенерацией кислоты использовать смешанный поток изобутана с диизопропилсульфатом, это будет способствовать перемешиванию. Пропилен в виде диизопропилсульфата составляет 10—25% от всего олефинового сырья, поступающего на алкилирование. Остальную часть сырья могут составлять чистый пропилен, бутилены, амилены или олигомеры. Кислота (также в виде диизопропилсульфата) составляет 65—75% от общего количества свежей серной кислоты. [c.239]

Сущность процесса получения олигомеров на основе остатков нефтепереработки и нефтехимии заключается в смешении при определенной температуре исходных компонентов о пооледупцим перемешиванием при заданных параметрах (в зависимости от требований к качеству готового продукта). Параметрами процесса являются соотношение исходных компонентов, температура и продолжительность перемешивания реакционной смеси. [c.62]

Изменяя режимные параметры процесса, групповой и компонентно-фракционный состав системы, изменяем структуру квазичастиц и их реакционную способность. Используя представления о непрерывном изменении свойств многокомпонентных кинетических сред, исследованы процессы химической конденсации высокомолекулярных нефтяных фракций, а также полимеризация полиолефинов в нефтяных дисперсных системах. Найдены эффетстивные кинетические параметры процесса На основе этого были разработаны приемы синтеза ряда асфальто-смолистых олигомеров из отходов нефтехимии и нефтяных остатков и многокомпонентных растворителей [43] Предложены направления развития методов направленного синтеза многокомпонентных систем. На рис 5.7,5 8 приведены варианты направленного синтеза ряда сложных систем-растворителей для АСВ призабойной зоны пласта и многокомпонентных олигомеров. [c.114]

Главное принципиальное отличие концепций Тома и Хпроми состоит в том, что константа скорости первого порядка расщепления олигомера, связанного с активным центром (гидролитический коэффициент), зависит от положения (позиции) субстрата и от степени его полимеризации (см. рис. 11). Напомним, что по теории Хироми эта константа является характеристической величиной для данного фермента и все изменения реакционной способности субстрата приписываются изменению константы ассоциации его с активным центром фермента. [c.64]

Для изучения кинетики процесса в ходе синтеза эпоксидной смолы пипеткой отбирают пробы реакционной массы (по 0,1 мл). Взятые пробы растворяют в ацетоне (проверив предварительно его неЙ11ральность) и титруют 0,05 н. раствором едкого кали. Первую пробу отбирают сразу же после добавления катализатора, следующие через каждый час. Полученный олигомер высаждают гептаном и высушивают при помощи водоструйного насоса. [c.86]

Как видно, в составе олигомера сохраняются гидроксильные группы и частично эпигруппы, обладающие высокой реакционной способностью, что и используется при отверждении эпоксидных смол. [c.489]

Изучены процессы взаимодействия в системе поверхность огнеупорного наполнителя - реакционно-способное связующее. Показано, что введение ПАВ типа эфиров многоатомных органических кислот позволяет повысить сорбцию олигомеров на из-вестково-периклазовом наполни1еле и улучшить смачивание наполнителя олиго.мером. [c.16]

Краски, модифицированные маслами. Использование фенольных олигомеров, модифицированных маслами, приобретает все большее значение для антикоррозионных грунтовок, применяемых при окраске кораблей и лодок. Аналогичные многослойные покрытия применяют и при окраске других транспортных средств. Например, лакокрасочные покрытия для железнодоронагых вагонов могут состоять из грунтовки на основе эпоксидной смолы, промежуточного слоя из фенольной смолы (модифицированной смесью уретанового масла и алкидной смолы) и верхнего слоя на основе смеси уретанового масла и алкидной смолы [34]. Алкил- и арил-фенольные смолы можно смешивать с высыхающими маслами [2]. Из растительных масел предпочитают использовать тунговое, иногда льняное или касторовое. Содержание фенольной смолы в композиции (в зависимости от реакционной способности) составляет от 25 (резолы) до 100% (новолаки). Реакцию с маслами новолачной смолы, состоящей из -грег-бутилфенола, /г-октилфенола или я-фенилфеиола проводят в условиях, позволяющих предотвратить гелеобразование. Для этого половину смолы растворяют в масле и в течение 60 мин нагревают до 190°С, далее добавляют остальную смолу и всю массу нагревают прн 230—240°С до прекращения газовыделения (пенообразования), а затем еще 30 мин для окончательного завершения реакции. После охлаждения модифицированную смолу разбавляют уайт-спиритом и ароматическими растворителями. Для ускорения сушки на воздухе в состав композиции вводят кобальтовые или свинцовые сиккативы и добавки, обеспечивающие получе1те гладких покрытий. Такие покрытия ие дают отлипа при температуре окружающей среды в течение 6—16ч (в зависимости от содержания тунгового масла). [c.204]

БЛОЧНАЯ полимеризация (полимеризация в массе, полимеризация в блокеХ способ синтеза полимеров, при к-ром полимеризуются жидкие неразбавленные мономеры. Помимо моиомерш и возбудителя (инициатора, катализатора) реакционная система иногда содержит регуляторы мол. массы полимера, стабилизаторы, наполнители и др компоненты. Механизм Б. п. может быть радикальным, ионным или координационно-ионным. В конце процесса реакционная система м. б. гомогенной (расплав полимера, его р-р в мономере) или гетерогенной, в к-рой полимер образует отдельную жидкую или твердую фазу. Обычно в результате Б. п. получают продукты, макромолекулы к-рых имеют линейное или разветвленное строение. Особый случай Б. п. многофункциональных мономеров или олигомеров, приводящая к образованию трехмерных сетчатых полимеров. [c.298]

По теории на каждые 1000 кг диметилтерефталата должно выделиться 330 кг метанола (417 л при 20 "С). При достаточном подводе тепла выделение 90—95% от теаретического количества метанола завершается за 3,5—4,5 ч. К этому моменту реакционная масса имеет вязкость около 0,05 Па - с (0,5 П) и содержит примерно 40% дигликольтерефталата и ио 30% димера и низших олигомеров (рис. 6.6) [8]. После этого повышают температуру до 220— 245 °С и осуш ествляют отгонку основной части избыточного этиленгликоля. [c.151]

Процесс этерификации возможен и без давления или под невысоким давлением в среде дигликольтерефталата или олигомеров [55—58]. При установке реактора этерификации большого объема после каждого цикла этерификации оставляют 1/3 объема реакционной массы, сливая в два реактора поликонденсации (или в один реактор удвоенной емкости) 2/3 продукта Такое точное деление массы осуществляется через штуцеры, установленные на определенном уровне (штуцеры а и б па аппарате 3 на рис. 6.28). Такой способ позволяет использовать для этерификации реакторы нереэтерификации, не рассчитанные на работу под высоким давлением. [c.170]

Из огромного числа мономеров для производства олигомеров и полимеров используют соединения определенных строения и состава, не содержащие примесей, способных отравлять катализаторы или изменять направление основной реакции, дешевые, доступные, транспортабельные, нетоксичные, пожаро-и взрывоОезонасные, обладающие требуемыми функциональностью и реакционной способностью. [c.108]

Обрыв цепн также может происходить в результате взаимодействий свободных радикалов с низкомолекулярными соединениями, так называемыми ингибиторами полимеризации — ароматическими аминами, ароматическими нитросоедниениями, хияонами, а также стабильными свободными радикалами, не взаи.модействующи.ми друг с другом, но вступающ.имн в реакции рекомбинации или диспропорционирования с активными радикалами. Ингибиторы применяют для предотвращения самопроизвольной преждевременной полимеризации при хранении или транспортировании мономеров и олигомеров в период, между введением инициатора в реакционную среду и началом реакции. Часто ингибиторы применяют для снижения ско- [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология