Поликонденсация понятие

Для обратимой поликонденсации понятие функциональной группы требует некоторого уточнения. Так как в этом процессе в элементарных реакциях помимо концевых функциональных групп (карбоксильных, гидроксильных, аминных) принимают участие и внутримолекулярные связи (эфирные, амидные), то последние также необходимо рассматривать как внутренние функциональные группы. [c.72]

Высокомолекулярные соединения образуются в процессах полимеризации и поликонденсации. В первом случае возникают типичные высокополимерные соединения, во втором могут образовываться ВМС, составленные не из одинаковых группировок атомов и не являющиеся собственно полимерами, например белки. Поэтому понятие ВМС является более общим, включая, как частное, высокополимеры. Однако в современной литературе это различие в значительной степени стирается, и в дальнейшем термины полимер и ВМС будут использоваться как равнозначные. [c.324]

В противоположность этому поликонденсация основана на реакциях замещения. Высокомолекулярные вещества, синтезируемые поликонденсацией, имеют иной состав, чем те исходные вещества, из которых они получены, вследствие того, что в процессе реакции происходит выделение воды, галогеноводорода или других низкомолекулярных веществ. Следовательно, понятие "поликонденсация" объединяет такие химические реакции, в которых в общем случае наряду с образованием высокомолекулярного вещества происходит образование низкомолекулярного продукта. Этим поликонденсация принципиально отличается от полимеризации, в основе которой лежат реакции присоединения, и элементный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же. И если в случае полимеризации имеются, в основном, два химических процесса присоединение по кратным связям между двумя атомами и присоединение к циклам, то процессы поликонденсации многогранны, так как известно большое число различных реакций замещения как в органической, так и неорганической химии, многие из которых в настоящее время с успехом используются для получения органических, элементоорганических и неорганических полимеров [3, 4, 10, 12, 38, 39]. [c.8]

Представляется весьма целесообразным все же и уточнение понятия "неравновесная поликонденсация" с точки зрения того, что может служить должным мерилом этого. Те немногочисленные константы равновесия по поликон-денсационным процессам, которыми располагает полимерная химия, дают об этом [c.15]

Функциональность мономеров является одним из основных понятий в области поликонденсации [2-4, 7, 9, 12, 13, 31, 36, 37, 64, 65, 71, 72, 82-87]. Обычно под ней понимают общее число функциональных групп в исходном веществе. Со времени Карозерса [85] считалось, что лишь бифункциональные вещества способны к образованию поликонденсацией макромолекул линейного строения, монофункциональные вещества не способны образовывать полимеры, а поликонденсация три- и более функциональных веществ приводит к образованию разветвленных и сшитых полимеров. Развитие теории и практики поликонденсационных процессов внесло существенные коррективы в эти представления. Особенно это нашло отражение в публикациях Коршака [31, 37, 38, 71, 72], в которых были обобщены и сформулированы представления о функциональности в процессах поликонденсации, установлена ограниченность правила функциональности Карозерса. [c.18]

Реакции полимеризации и поликонденсации. Общие понятия химии высокомолекулярных соединений (ВМС) мономер, полимер, элементарное звено, степень полимеризации (поликонденсации). Примеры различных типов ВМС полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, каучуки, фенол-формальдегидные смолы, полипептиды, искусственные и синтетические волокна. [c.505]

Определение понятий конденсации и поликонденсации показывает, что эти процессы — обратимые и равновесные — представляют собой частный случай реакции замещения. [c.103]

Смысл этого термина был несколько изменен с целью включения в понятие больших молекул, образующихся из малых молекулярных единиц посредством реакций конденсаций, в которых отщепляются малые молекулы. Следующее уравнение — обобщенный пример поликонденсации, в которой отщепляется вода. [c.576]

Полимерами называются макромолекулы, построенные присоединением большого числа маленьких молекул друг к другу. Небольшие молекулы, которые в комбинации друг с другом образуют молекулы полимера, называются мономерами, а реакции их образования — полимеризацией и поликонденсацией. В молекуле полимера могут содержаться сотни, тысячи, десятки тысяч и более молекул мономера. Понятие полимер объединяет соединения с молекулярным весом до нескольких миллионов. Однако большинство полимеров, которые синтезированы в лаборатории или нашли практическое применение, имеет молеку.тярный вес 5000—200 ООО. [c.11]

Понятие о реакциях полимеризации и поликонденсации [c.169]

Синтетические полимеры получают из низкомолекулярных веществ (мономеров) по реакциям полимеризации или поликонденсации, а также путем химических превращений других природных и синтетических полимеров. Закономерности этих процессов и механизм реакций изложены в ряде книг и в данном пособии они не излагаются. Мы остановимся коротко на основных понятиях. [c.40]

Существуют различные определения понятий полимеризации и поликонденсации. Ниже приведены наиболее традиционные из них. [c.40]

В процессах полимеризации и поликонденсации всегда образуются не однородные полимеры, а смеси полимеров с различной длиной цепи, т. е. с различным числом звеньев х в таких цепях, а следовательно и различным молекулярным весом. Такие смеси носят название смесей полимергомологов, или полидисперсных систем. В настоящее время такие смеси в ряде случаев удается особыми приемами фракционирования разделять на более или менее однородные по длине цепи фракции однако выделение совершенно однородных продуктов этими приемами все же невозможно. Поэтому введено понятие о среднем молекулярном весе полимера. Но величина среднего молекулярного веса, оказывается, существенно зависит от того экспериментального метода, каким он определяется причем, чем больше полидисперсность соединения, тем больше расхож- [c.161]

В химии полимеров с системой сопряжения поликонденсация является наиболее общим методом, позволяющим широко варьировать природу цепи сопряжения, характер функциональных групп п структуру ПСС, а следовательно, управлять их реакционной способностью, физико-химическими и электрофизическими свойствами. Тем не менее до последнего времени механизм этой реакции в большинстве случаев остается невыясненным и само определение понятия поликонденсация — дискуссионным. [c.72]

Реакции радикальной поликонденсации в основном протекают по указанной схеме. Эти реакции имеют некоторые особенности. Так, для них отсутствует понятие о соотношении мономеров. [c.25]

Введем понятие функции весового распределения (распределение по массе Gn — величины, показывающей, какое число граммов Сп полимера со степенью поликонденсации п содержится в 1 г получающегося полимера). Функция весового распределения G связана с функцией числового распределения jV , показывающей, сколько молей со степенью поликонденсации п содержится в моле полимера, следующим образом [c.88]

Хорошо известен вывод молекулярно-массового распределения полимера, получающегося путем поликонденсации, предложенный Флори [14]. Для этого вводится понятие вероятности реагирования реакционного центра а. Тогда вероятность образования длинной макромолекулы со степенью поликоиденсации п, требующей п—1 последовательных актов образования, будет равна [c.60]

Понятие о высокомолекулярных соединениях и процессах полимеризации и поликонденсации [c.53]

Для расчетов кинетики поликонденсации пользуются обычно понятием глубины превращения мономера . Глубина превращения характеризуется долей прореагировавших к данному моменту функциональных групп. Принимая концентрацию реагирующих функциональных групп в момент времени / равными [а] и [Ь], можно записать следующее уравнение скорости поликонденсации (где й —константа скорости реакции) [c.72]

Выход из этих семантических затруднений, в неявной форме впервые указанный, по-видимому, Я. И. Френкелем [18, гл. VIII], а в более явной Каргиным и Слонимским [19], состоит в том, что физику полимеров надо рассматривать, привязывая ее не к привычным агрегатным состояниям, а как физику особой формы конденсации вещества (не надо только путать здесь общее понятие конденсация с одним из конкретных способов получения полимеров— поликонденсацией), которая обладает таким же правом на самостоятельное существование, как, скажем, металлическое состояние. [c.10]

До кон. 20-х гг. 20 в. наука о B. . развивалась гл. обр. в русле интенсивного поиска способов синтеза каучука (Г. Бушарда, У. Тилден, И. Л. Кондаков, С. В. Лебедев и др.). В 30-х гг. было доказано существование свободнорадикального (Г. Штаудингер и др.) и ионного (Ф. Уитмор и др.) механизмов полимеризаций. Большую роль в развитии представлений о поликонденсации сыграли работы У. Карозерса, к-рый ввел в химию В. с. понятия функциональности мономера, линейной и трехмерной поликонденсации. Он же в 1931 синтезировал совместно с Дж. А. Нью-ландом хлоропреновый каучук (неопрен) и в 1937 разработал метод получения полиамида для формования волокна типа найлон. [c.442]

Другим большим разделом химии углеводов является химия полисахаридов. Полисахариды представляют собой полимеры моносахаридов, точнее продукты их поликонденсации, и их молекулы образуют цепи, состоящие из моносахаридных звеньев, связанных друг с другом через атом кислорода. Полисахариды — типичные высокомолекулярные вещества, и этот раздел химии углеводов по принципиальным и методическим подходам сходен с другими разделами химии полимеров. В частности, уже само понятие индивидуального вещества в данном случае теряет смысл и часто заменяется понятием фракции, содержащей идентичное по строению, но различающееся по молекулярному весу семейство полимергомо-логов. Это накладывает свой отпечаток на методы выделения и разделения полисахаридов. Далее, понятие структуры полисахарида и методы ее установления также сходны с соответствующими понятиями и методами высокомолекулярной химии. [c.9]

Понятие о высокомолекулярных соединениях как о веществах, обладающих большой молекулярной массой, мы встречаем еще в работах А. М. Бутлерова. Исследуя состав полимеризатов пропилена и изобугилена, полученных в присутствии кис. ют и фтористого бора, Бутлеров обнаружил, наряду с индивидуальными олигомерами, более высокомолекулярные полимерные продукты, не поддающиеся разделению [1, 2]. В этот же период времени образование желатинообразных полимеров отмечали и другие ученые. Так, папример, Симон [3] получил полимерный стирол, Бушарда [4] — каучукоподобные вещества при полимеризации изопрена, Лауренса [5] — полиэтиленгликоли поликонденсацией этиленгликоля и т. п. [c.6]

Понятие о разветвлении в процессе полимеризации возникло одновременно с первыми представлениями о процессах полимеризации. Оно становится ясным из рассмотрения влияния функциональности мономера на структуру полимера. Так, при поликонденсации наличие более двух реагирующих групп в мономере приводит к образованию боковых цепей. Аналогично при ступенчатой полимеризации присутствие более одной двойной связи в мономере также ведет к образованию разветвленного полимера. Такие реакции разветвления цепи в процессе полимеризации были изучены одними из первых, поскольку, как было установлено, они приводили к образованию гелей, определяемых как трехмерные сетки. Несмотря на то что это явление было известно давно, только сравнительно недавно разработана количественная трактовка образования сетчатых полимеров, главным образом благодаря статистическому подходу, предложенному Флори [1] и Стокмейером [2]. [c.245]

В период 1925—1935 гг. были установлены основные понятия о макромолекуле, полимеризации и поликонденсации, полимергомологии и по-лимерапалогии, молекулярной массе, коэффициенте полимеризации и т. п. В результате было определено отличие объектов исследования химии высокомолекулярных соединений от объектов классической органической и коллоидной химии, что дает теперь основание называть ее наукой о полимерах. [c.108]

Понятие о макромолекуле было введено Штаудинге-ром. Не всегда можно точно определить, какая молекула является макромолекулой, но обычно так называют молекулу, состоягаую более чем из 1000 атомов. Однако молекулярные веса высокомолекулярных веществ, применяемых в качестве полимерных материалов, значительно больше. Молекулярный вес регенерированной целлюлозы от 75 ООО до 100 ООО, натурального каучука— около 150 ООО—200 ООО, полистирола—до 500 ООО, поликапролак-тама (полиамид Лейна, или перлон, в США найлон)—до. 32 ООО. По люлекулярному весу можно рассчитать размер макромолекулы, длина которой должна быть порядка нескольких десятков тысяч ангстрем. Измерения дали значительно меньшие величины, из чего следует сделать вывод, что макромолекулы свернуты в клубки. Размер макромолекул можно определить также по степени полимеризации, т. е. по числу отдельных молекул, соединившихся в результате полимеризации или поликонденсации. Обе эти величины никогда не являются абсолютными для полимерных веществ они скорее показывают средний молекулярный вес или среднюю степень полимеризации. Полимеры представляют собой смеси полимергомологов (так называют макромолекулы разной степени полидмеризации или поликонденсации), неизбежно образующиеся при синтезе. При этом следует отметить, что по размеру молекул и степени полидисперсности некоторые природные полимеры и поликонденсаты несколько более однородны, чем синтетические продукты. [c.434]

Применяя понятие о для случая поликонденсации гликолей с дикарбоно-выми кислотами [реакция (И)], получаем, что оставшиеся количества каждого из реагентов соответствуют числу образовавшихся полимерных цепей. При степени полимеризации, равной х, полимерная цепь состоит из xj2 кислотных н j /2 гли-кольных остатков плюс избыточный остаток одного из компонентов, если X—нечетное число. [c.665]

Понятие о функциональности мономеров было выдвинуто Кинле в 1930 г. и сыграло важную роль в теории поликонденсационных процессов. Под молекулярной функциональностью исходного реагента (/) обычно понимают число его реакционноспособных функциональных групп, способных участвовать в процессе полимеризации. Число РФГ в исходном реагенте может быть 1 и выше. Так, мономеры и олигомеры, применяемые при поликонденсации, должны содержать два или более реакционных центра, а при ионной или радикальной полимеризации / 1. При этом характер процесса полимеризации или поликонденвации существенно зависит от функциональности исходных реагентов, природы РФГ и их расположения в молекуле. Перечисленные факторы определяют как способность реагентов к образованию высокомолекулярных соединений, так и строение полимера — возможность образования линейных циклических, разветвленных или сшитых структур. [c.202]

Понятие полималеинаты (или полифумараты ) включает в себя все продукты, содержащие звенья данной непредельной кислоты. Поскольку малеииаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида (основного ненасыщенного кислотного реагента) в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами, а в других аналогичных случаях строить номенклатуру, исходя из названий исходных веществ, а не продуктов их превращения. [c.8]

Предложенное Л. Б. Соколовым определение поликонденсацип как процесса, сопровождающегося гибелью реакционных центров после каждого акта роста полимерной цепи , несомненно, отражает одну из важнейших особенностей поликонденсации. Однако прп таком определении полностью исключается специфика химизма процесса, связанная с протеканием реакций замещения, благодаря чему процессы полиприсоединения рассматриваются как частный случай поликонденсации. В настоящее время нет оснований для утверждения, что элементарный акт замещения атомов или реакционных групп в переходном комплексе или промежуточных продуктах не влияет на кинетику и условия формирования макромолекул. Поэтому было бы не правильно отождествлять процессы замещения, сопровождающиеся или не сопровождающиеся отщеплением, и процессы присоединения. Следовательно, нет необходимости в чрезмерном расширении и так очень емкого понятия поликонденсация на реакции полиприсоединения. [c.72]

Книга состоит из трех частей химия, радиотехнические материалы, радиодетали. В учебнике рассматриваются теория химической связи и электрических свойств молекул, понятие о высокомолекулярных соединениях в процессах полимеризации и поликонденсации, физико-химических, механических и электрических свойств полимеров, смол, пластмасс кратко описываются технология производства и применение основных электрорадиоматериалов и радиодеталей, их свойства и назначения в аппаратуре связи. [c.2]

Вторичная структура белков была понята в результате изучения модельных веществ, полипептидов, синтезированных из одной определенной аминокислоты. Существенно то, что на полипептидах удалось разработать ряд игетодов, позволивших количественно измерять степень регулярности белков. Первых серьезных успехов в синтезе высоколюлекулярных полипептидов удалось добиться в 1948 г. Вудворду и Шрамму, применившим поликонденсацию карбоксиангидридов Лейкса в неводных растворах. [c.36]

В первом случае имеем радикальную поликонденсацию, для которой отсутствует понятие о соотношении мономеров, во втором— зквимолярность реакционных центров обусловлена самим строением молекулы мономера. [c.143]

Это различие между реакциями поликонденсации и полимеризации является наиболее характерным при сопоставлении этих методов синтеза полимеров. Оно достаточно для формулирования понятий. Однако более строгим является определение, учитывающее кинетику реакций поликонденсации и полимеризации мономеров. Это определение, по Кюхлеру [1], можно сформулировать следующим образом при поликонденсации каждый акт роста ступенчато увеличивающейся молекулы характеризуется постоянным значением энергии активации при полимеризации энергия активации первичного акта (активации молекулы мономера) значительно выше, чем энергия активации реакции роста цепи ). [c.24]

Основное свойство образующихся в результате трехмерной поликонденсации систем (гелеобразование), состоящее в их способности необратимо переходить в неплавкое и нерастворимое состояние, широко используется в промышленности. Поэтому теоретическому и экспериментальному исследованию этих систем посвящено большое число работ. Карозерс [1] впервые ввел понятие о точке гелеобразования как о моменте появления в растущем полимере макроскопических трехмерных (пространственных) структур, а Бозза [21 на примере глифталевых полимеров заметил, что глубина реакции в точке гелеобразования зависит от функциональности исходных мономеров. В работе [31 Карозерс показал, что, если пренебречь внутримолекулярной циклизацией исходных соединений, эта зависимость должна носить общий характер. Однако при этом он ошибочно полагал, что в точке гелеобразования (гель-точке) среднечисловая степень полимеризации равна бесконечности. [c.160]

Понятие адсорбции дифильных веществ усложняется при исследовании поведения полимерных поверхностно-активных веществ. Сульфированный полистирол и продукты поликонденсации 2-нафтолсульфокислоты можно рассматривать как молекулы, имеющие гидрофобный скелет и гидрофильные боковые группы. Однако кажется маловероятным, что Vaкaя дифильность может объяснить поверхностную активность многих сложных макромолекул. Возможно, потребуется рассмотрение изменения конфигурационной энтропии при адсорбции в случае, когда наиболее вероятным положением для многих макромолекул является положение вблизи или на поверхности раздела. [c.140]

Следовательно, понятие поликонденсации объединяет ряд химических реакций, для которых общим является образование, наряду с высокомолекулярными веществами, и низкомолекулярных продуктов. Иными словами, химические реакции указанного типа являются обменными реакциями. Это обстоятельство определяет весь характер взаимодействия реагирующих веществ и основные закономерности ноликонденсационного процесса, резко отличающие его от другого процесса, также широко используемого для получения высокомолекулярных соединений, а именно — от процесса полимеризации. [c.67]

Такое сравнительно раннее прекращение реакции поликонденсацип зависит от ряда причин как физического, так и химического характера, детальное рассмотрение которых будет сделано ниже. Здесь же отметим, что прекращение роста цепи будет обозначаться термином остановка роста , причем следует помнить, что понятие,вкладываемое в этот термин при процессе ноликонденсации, существенно отлично от значения его при реакции полимеризации. Причины, вызывающие остановку роста цепи в упомянутых случаях, весьма различны вследствие принципиальной разницы механизмов процессов полимеризации и поликонденсации. [c.92]