диметилбутена катализаторы

Диметилбутен-2 используется для производства синтетического каучука и для увеличения октанового числа моторных топлив. Из кислотных катализаторов изомеризацию 2,3-диметилбутена-1 в [c.188]

Реакция была проведена с участием пропена, бутенов, пентенов, гексенов, гептенов и октенов. Превращение изобутилена сопровождается образованием этилена и 2,3-диметилбутенов. Отметим ряд интересных особенностей реакции, которые важны при выборе нужного катализатора. [c.112]

Катализаторы карбонилирования обычно изомеризуют ненасыщенные спирты в альдегиды, но если миграция водорода блокирована гем-заместителями, то могут быть получены лактоны. Так, карбонилирование 2,2-диметилбутен-3-ола-1 в присутствии [СоН(СО)4] дает смесь пяти- и щестичленных лактонов, образующихся в результате присоединения по и против правила Марковникова соответственно [схема (6.66)]. [c.215]

Диметилбутен-1 2,3-Диметилбутан, 2,3-диметилбутен-2 Катализатор и условия те же [357] [c.316]

Обычно реакцию димеризации проводят в интервале температуры от —20 до +40 °С, поскольку при более высокой температуре наблюдается дезактивация катализатора. Влияние температуры реакций на состав образующихся продуктов невелико. Если проводить реакцию в отсутствие фосфина, то содержание диметилбутена слабо возрастает с увеличением температуры. Напротив, влияние фосфина, по-видимому, при этом ослабевает, т. е. при введении в реакционную смесь сильно основного фосфина содержание диметилбутенов при 40 °С не так высоко, как при 0 С [ЗЗв]. Это, возможно, объясняется диссоциацией фосфиновых лигандов каталитического комплекса, однако в литературе описан и противоположный эффект [446]. Еще раз скажем, что характер влияния температуры на направление реакции может зависеть от состава каталитической системы. [c.198]

Пинакон Пинаколин (I), 2, З-диметилбутен-З-ол-2 (П), 2, 3-диметилбута-диен-1, 3 (П1) Саз(Р04)а паровая фаза, 250° С. Выход (от теорет.) I — 7% II — 17% III — 17% 440° С, выход 1 — 20% 11—10% III — 69%. Максимальная активность катализатора проявляется после прокаливания его при 400° С [193] [c.98]

Напомним, что по данным, приведенным в гл. I, соответст -вующая последовательность у непредельных углеводородов в присутствии алюмосиликатного катализатора следующая - 2,3-диметилбутен-1 < 2-метилпентены < н.гексен 3,3-диметиЛ-бутен-1. [c.99]

Для получения ценных, но термодинамически неустойчивых изомеров могут быть использованы принципы подвижного равновесия [195] ири изомеризации олефинов, сводящиеся к тому, что эти компоненты (например, З-метилбутен-1 и 3,3-диметилбутен-1), кипящие обычно ниже других изомеров, непрерывно выводятся из зоны реакции (вследствие их повышенной реакционной способности или ректификацией), а остающаяся смесь олефинов изомеризуется в условиях, исключающих более глубокую перестройку углеродного скелета (в присутствии кислых катализаторов не очень высокой активности — окиси алюминия, катионитов и др.). [c.254]

Oh в сочетании с хлористым алюминием в среде хлорбензола дает каталитическую систему, активную в димеризации этилена и пропилена. В работе [149] установлено, что при добавлении к этой системе третичного фосфина (1 моль на 1 г-атом Ni) ее каталитическая активность повышается. Модифицирование катализатора фосфинами представляет интерес для димеризации пропилена, так как выбором фосфина можно направить реакцию в сторону образования либо 2-метилпентенов, либо 2,3-диметилбутенов. [c.68]

Сильные кислоты обычно являются эффективными катализаторами при низких температурах. Так, 2-метилбутен-1 быстро изомеризуется 70%-ной серной кислотой при 15,5° в, 2-метилбутен-2 [31], а изопронил-этилен также легко изомеризуется в триметилэтилен, который затем быстро полимеризуется. Концентрированная хлористоводородная кпслота при 150° превращает 2.3-диметилбутен-1 на 75% в производное бутена-2 тетраметилэтилен [16] [c.105]

Одной их характерных и интересных особенностей реакций оксосинтеза является ингибитирование ео основными растворителями. Так, восстановление бензгидрола в дифенилметан не идет, если в качестве растворителя используется пиридин. Основания также подавляют как гидроформилирование, так и гидрогенолиз. Например, гидроформилирование смеси 2,3-диметилбутенов при 135° и давлении синтез-газа 230 ат полностью ингибитируется триэтиламином [31]. 1У1ожпо предполагать, что в этих реакциях дикобальтоктакарбонил (катализатор) реагирует (с пиридином, взятым в качестве образца) следующим образом [c.299]

ДиметиЬбутены и 2-метилпентены образуются под действием сходных катализаторов. Катализаторами реакции являются гомогенные элементоорганические соединения, которые, насколько известно, в продажу не поступают. Учитывая, что получение 2,3-диметилбутенов с помощью этих катализаторов проводится в крупном масштабе, мы считаем целесооб-разньа дать описание методики их получения. Тонкоизмель-ченньЕй безводаый N 12 (13 г ) суспендируют в 200 мл хлорбензола и насыщают раствор бутадиеном. N 12 восстанавливают 2 молями триэтилалюминия, поддерживая все время в смеси избыток бутадиена. Избыточное количество от- [c.105]

Так, под действием триизопропилфосфинового катализатора образуется смесь Сц-алкенов, состоящая на 70% из 2,3-диметилбутенов и на 30% из 2-метилпентенов. В присутствии трифенилфосфина или катализатора, не содержащего фосфинов, образуется смесь 2-метилпентенов (73%), к-гексенов (21%) и 2,3-диметилбутенов (5%). [c.105]

НИКЕЛЯ БОРИД, Ni.,B. Браун описал два активных катализатора гидрирования. Обозначенный через Р-1 Н. б. получают восстановлением ацетата никеля боргидридом натрия в водном растворе [Ij. Сравнительное гидрирование олефинов, начиная от очень активного сафрола до нереакционноспособного циклогексена, показало, что катализатор Р-1 значительно активнее никеля Реиея и менее склонен изомерпзовать олефины в процессе гидрирования. Второй Н. б., обозначенный через Р-2, получают восстановлением ацетата никеля боргидридом натрия в этаноле[2]. Этот катализатор менее активен, чем Р-1, и чрезвычайно селективен при гидрировании олефинов различного типа, что следует из периодов полугидри-рования (в минутах) сафрол 3,5 (с Р-1 6) октен-1 7, З-метилбутен-1 15, 3,3-диметилбутен-1 56, циклогексен 200, тро нс-пентен-2 360, 2-метилбутен-1 400. Катализатор Р-2 восстанавливает гексин-3 в ( с-олефин 98—99%-НОЙ чистоты и для такого рода восстановлений превосходит по своим качествам катализатор Линдлара. [c.435]

Растворимые комплексы металлического никеля являются катализаторами олигомеризации олефинов в очень мягких условиях. Реакции димеризации олефинов С2-С4 можно осуществлять при температурах 20-30 °С и давлениях до 2,0 МПа. К катализаторам этого вида относятся элементорганические соединения типа катализатора Реппе ( O)2Ni[P( 6Hs)3]2, активного в гомогенной циклизации бутадиена, а также подобные системы ( O)2Ni[P(O I5)3]2. Так, например, восстановленный триэтилалюминием хлорид никеля в присутствии триизопропилфосфина в растворе сухого хлорбензола является катализатором димеризации пропилена с ползтением 2,3-диметилбугена (70 %) и 2-метилпенте-на (30 %). В присутствии трифенилфосфина или никелевого катализатора, не содержащего фосфинов, образуется смесь 2-метилпентанов (73 %), н-гексенов (21 %) и всего 5 % 2,3-диметилбутенов. Скорость олигомеризации чистого пропилена при 30-50 °С весьма велика за 1 ч в расчете на 1 г никеля реагирует 13 кг пропилена. [c.914]

Диметилбутен-З- ол-1 а,р,Р-Триметил-7-бутиролактон (I), 7,у-диметил-б-валеро-лактон ill) Катализатор и условия те же. Выход 1—51%, II - 14% [1808] [c.94]

Диметилбутен-1 20 Р-Изомер, соответствующие гексаны Катализатор и условия те же [357, 358] Pd на AlaOs [359]° 307 [c.307]

Диметилбутен-2 Продукты изомеризации Р1 (1—20%) на А1зОз паровая фаза, 1 бар, 250° С. Кобальтовый катализатор лучше [368] [c.382]

Металлическая м металл 2,3-Диметилбутен- 2 едь, сплавы меди, окис ическая медь и окислы Изомеризац Продукты изомеризации лы (гидроокись) меди, сложные окислы меди, меди в сложных катализаторах ия структурная Си (1—20%) на AIjO., паровая фаза, 1 бар, 250 С [2f [c.487]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна. Дегидратация третичных алкилкарбинолов часто сопровождается перегруппировкой углеродной цепи. Так, например, если иинаколиновый спирт пропускать при 300° над катализатором, состоящим из пятиокиси фосфора и силикагеля, то получаются главным образом продукты перегруппировки — 2,3-диметилбутен-1 и тетраметилэтилен. Продукт нормальной дегидратации, лгрет-бутилэти-лен, получается лишь в небольших количествах [15]. [c.172]

Из З-метилбутена-1 был получен кристаллический полимер при проведении полимеризации в присутствии AI I3 при —130° С. Рентгенограмма полученного полимера отличается от рентгенограммы изотактического поли-З-метилбутена, полученного на ме-таллалкильном катализаторе координационного типа . Была проведена термическая полимеризация диметилбутенов при температуре 290° С и давлении 4000 2 . Аморфные белые порошки с температурой плавления 130— 160° С получены при полимеризации 4-фенилбутена-1 в присутствии катализаторов циглеровского типа . [c.308]

Как видно из табл. 33, димеризация под влиянием каталитической системы, образованной л-аллилникельгалогенидом и галогенидами алюминия в хлорбензоле и модифицированной фосфинами, протекает уже при 20 °С и атмосферном давлении. Состав ползгченного димера определяется во многом природой фосфина, используемого в качестве промотора. В зависимости от строения фосфина могут быть получены с преимущественным выходом 2,3-диметилбутены или 2-метилпен-тены. Метод димеризации пропилена в присутствии этих катализаторов испытывался на пилотной установке производительностью 40 кг/ч. Процесс проводился нри 30—50 °С, давлении 15 кгс/см . На основании полученных данных фирмой Лурги разработан проект промышленной установки для получения 2,3 диметилбутенов [3]. Однако при определенных условиях данный процесс может представить интерес и для получения изопрена (см. табл. 33). [c.198]

ВРз-ОЕЬ. Эти катализаторы стабильны в области узкого интервала положительных температур 5—10°, что характерно и для систем иа основе соединений никеля и алюминийал-килгалогенидов [3.1. При увеличении температуры их активность быстро надает (рис. 2). Влияние природы фосфорорганических лигандов па состав димеров п[)опилена отражено в табл. 3. С увеличением стерических свойств фос-фииов значительно возрастает содержание 2,3-диметилбутенов в гексе- [c.8]

Если считать количество загруженного гексена равным 100 молям и если отношение молей каждого скелетного изомера на моль гексена, прореагировавшего с образованием разветвленных гексенов, выразить графически в зависимости от общего числа молей образующихся разветвленных гексенов, то в результате получится кривая типа Фролиха [6]. Затем выходы 2,3-диметилбутенов и 2- и 3-метилпентенов (рис. 6), полученных с различными катализаторами при [c.102]

Показано, что 2,3-диметилбутен-1 и З-метилнентен-1 изомеризуются несколько труднее, чем остальные гексены, что служит подтверждением предложенного ранее механизма перемещения кратных связей в присутствии щелочных катализаторов с образованием промежуточного карбаниона. [c.607]

Иная картина наблюдается в случае прибавления к катализатору третичных фосфинов. Известно, что третичные фосфины склонны к координации с переходными металлами вследствие наличия в атоме фосфора вакантных акцепторных З -орбит, доступных для я-связывания с переходным металлом, так же, как и свободной электронной пары, способной образовывать сильную о-связь с металлом [21]. Действительно, в этом случае изменяются и скорость, и направление димеризации. Например, применение добавок триалкилфосфинов направляет димеризацию пропилена в сторону образования 2,3-диметилбутенов (табл. 2), что будет обсуждено позднее. По-види-мому, третичные фосфины образуют с частицами катализатора комплексы общей структуры [H(R)Ni(PR) ] L , где п должно быть таким, чтобы, по-крайней мере, одна молекула олефина могла дополнительно координироваться на никеле и не превышать значения 3 на основании правила Седж-вика. [c.196]

При исследовании [30] димеризации пропилена и олигомеризации этилена с использованием окиси кобальта на активированном угле ставилась цель достигнуть максимального выхода н-гексенов. После того как было предварительно изучено влияние содержания окиси кобальта, температуры активирования и некоторых модификаторов, был разработан катализатор, позволяющий получать более 50% н-гексенов в димере пропилена. Димеризацию проводили [30] в статических условиях и в проточной системе. Во втором случае процесс вели при 25 °С и 3 МПа в жидкой фазе. Производительность катализатора составляла i 40 г димеров на 1 г катализатора в час. Димеры состояли из 51,7% н-гек-сенов, 47,8% метилпентенов и 0,5% диметилбутенов. Соотношение между н-гексенами и метилпентенами в димере почти не зависело от условий реакции и приготовления катализатора. Распределение изомеров внутри каждой из этих двух групп, а также степень конверсии пропилена в димеры, наоборот, сильно зависят от способа приготовления катализатора и условий реакции. При модифицировании катализатора (обработка NH4OH) каталитическая активность повышалась в 4 раза по сравнению с немодифицирован-ным катализатором. [c.94]

Смотреть страницы где упоминается термин диметилбутена катализаторы: [c.105] [c.108] [c.122] [c.188] [c.309] [c.582] [c.615] [c.530] [c.897] [c.123] [c.169] [c.70] [c.326] [c.185] [c.105] [c.70] [c.530] [c.897] [c.74] [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология