Степень асимметрии макромолекулы

По степени асимметрии макромолекул белка в состоянии равновесия их подразделяют на фибриллярные и глобулярные. Для производства химических волокон и пленок существенный интерес представляют фибриллярные белки, например фиброин, кератин, коллаген, эластин. [c.340]

Все линейные полимеры могут быть переведены в раствор. Их растворы при относительно небольших концентрациях обладают значительной вязкостью вследствие высокой степени асимметрии макромолекул. Вязкость растворов полимеров в десятки и сотни раз превышает вязкость соответствующих растворов низкомолекулярных соединений. [c.371]

Эти особенности свойств линейных полимеров вытекают из их строения. Наличие двух типов связей (химических валентных связей и физических межмолекулярных взаимодействий), различающихся по энергетической характеристике, определяет возможность растворения и плавления линейных полимеров. Высокой степенью асимметрии макромолекул обусловлена высокая вязкость растворов и расплавов линейных полимеров. [c.52]

Благодаря циклической структуре элементарного звена, наличию сильнополярных гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы и интенсивному взаимодействию этих групп между макромолекулами степень асимметрии макромолекул целлюлозы значительно выше, чем у полимеров, не содержащих сильнополярных групп. Поэтому целлюлоза относится к так называемым жесткоцепным полимерам, характеризующимся высокой степенью асимметрии макромолекул [c.38]

Приближенные данные о степени асимметрии макромолекул целлюлозы и ее эфиров в разбавленных растворах могут быть получены на основании определения светорассеяния растворов целлюлозы и ее производных, а также двойного лучепреломления в потоке. Необходимо, однако, отметить, что степень асимметрии макромолекул в разбавленных растворах, которые применяются при исследовании в ультрацентрифуге, в большинстве случаев меньше, чем в целлюлозном волокне. Поэтому приведенные ниже данные о степени асимметрии макромолекул не могут быть непосредственно использованы для характеристики конформации макромолекул в препаратах целлюлозы (или ее эфиров), находящихся в твердом состоянии. [c.38]

Таблица 4. Степень асимметрии макромолекул нитрата целлюлозы различной степени полимеризации

Рис. 3.1. Теоретические кривые составов сосуществующих фаз в системе жесткоцепной полимер—растворитель при различных степенях асимметрии макромолекул

Общий вид фазовой диаграммы, передающей составы сосуществующих фаз в зависимости от значения %, показан на рис. 3.4, причем степень асимметрии макромолекул, как и в предыдущих расчетах, принята равной 100. Согласно расчетам Флори, для Х1 = 0,25 объемная доля полимера в изотропной фазе снижается до 3-10 , что отвечает обычным значениям для концентрации разбавленной фазы при распаде гомогенного раствора на две жидкие (аморфные) фазы или-при распаде на кристаллический полимер и насыщенный раствор над ним, как это характерно для гибкоцепных полимеров с достаточно высокой молекулярной массой. Что касается анизотропной (жидкокристаллической) фазы, то при XI = 0,25 объемная доля полимера в ней достигает значения 0,963, т. е. она представляет собой практически твердый полимер, находящийся ни в аморфном, ни в истинно кристаллическом состояниях. [c.47]

Приняв, что ПБА является предельно жестким полимером, можно по критическим концентрациям перехода 2 определить для каждого образца осевое отношение, т. е. степень асимметрии макромолекул х п, следовательно, молекулярную массу М, если учесть, что, по рентгенографическим данным, степень асимметрии элементарного звена составляет 0,96, а молекулярная масса звена равна 119 [c.94]

Теория Флори связывает возможность перехода полимерных систем в жидкокристаллическое состояние главным образом с энтропийным фактором, т. е. со степенью асимметрии макромолекул. Предпочтительность теории Флори объясняется не только логичностью построения доказательств,- но и соответствием конечного теоретического результата (фазовой диаграммы) экспериментальным данным, полученным для ряда полимерных жидкокристаллических систем. [c.174]

Как указывалось выше (в гл. 12), оптимальные условия вытягивания достигаются, если температура вытягивания выше температуры стеклования, но ниже температуры текучести данного полимера, то есть полимер находится в высокоэластическом состоянии. Тогда высокоэластическая часть деформации, связанная с изменением степени асимметрии макромолекул, имеет наибольшую величину. Пластическая (вязкая) часть деформации, связанная с перемещением макромолекул друг относительно друга и не сопровождающаяся повышением степени асимметрии макромолекул, имеет в высокоэластическом состоянии значительно меньшую величину, чем при температуре выше температуры текучести. [c.240]

Чем меньше степень асимметрии макромолекул, тем менее пригоден полимер для получения химических волокон. Поэтому сравнительно высокий молекулярный вес полимера является необходимым, но еще недостаточным условием для того, чтобы полимер мог быть использован в производстве химических волокон. [c.34]

Чем меньше степень асимметрии макромолекул, тем менее пригоден полимер для получения химических волокон. Поэтому сравнительно высокий молекулярный вес полимера является необходимым, но еще недостаточным условием для того, [c.35]

Степень асимметрии макромолекул, имеющих линейную форму, может быть установлена путем исследования полимеров в ультрацентрифуге или диффузионным методом. Некоторые представления о форме макромолекул в растворе могут быть получены параллельным определением степени полимеризации по осмотическому и вискозиметрическому методам. Чем выше значение степени полимеризации, найденное осмотическим методом, по сравнению с данными, полученными при вискозиметрических определениях, тем меньше степень асимметрии макромолекул. Параллельные определения могут производиться только при использовании фракционированных препаратов. [c.37]

Одним из основных факторов, определяющих удлинение природных и химических волокон, является величина деформации, связанной с изменением формы макромолекул. Чем больше степень асимметрии макромолекул в равновесном состоянии и интенсивность межмолекулярного взаимодействия и чем менее полно осуществлена релаксация макромолекул при производстве волокон, тем меньше суммарное удлинение. [c.133]

Повышение степени асимметрии макромолекул белка при различных воздействиях носит название денатурации. Этот процесс происходит при действии повышенных температур, солей, кислот и оснований, ультрафиолетовых лучей, а также в результате изменения характера функциональных групп в макромолекуле. [c.623]

Пол учение таких сравнительно низковязких растворов при высокой концентрации полимера в растворе и при большом молекулярном весе является дополнительным подтверждением приведенного выше положения о значительно меньшей степени асимметрии макромолекул белков по сравнению с макромолекулами других полимеров, применяемых для получения искусственных волокон. [c.625]

Прядильный раствор выдерживается в течение 48—72 ч. При этом вязкость его значительно увеличивается, по-видимому, вследствие повышения степени асимметрии макромолекул при действии мочевины. Раствор, находящийся в состоянии, близком к застудневанию, поступает на формование. [c.629]

По данным Маркс-Фижини , при повышении содержания азота в препарате нитрата целлюлозы до 13,8% значение характеристической вязкости [т]] монотонно повышается, по-видимому, вследствие увеличения степени асимметрии макромолекулы. При дальнейшем повышении степени этерификации нитрата целлюлозы (теоретическое содержание азота в тринитрате целлюлозы 14,14%) значение [т]] уже не изменялось. [c.27]

Разница между значениями степени полимеризации, определенными в ультрацентрифуге и вискозиметрически, тем больше, чем выше степень полимеризации целлюлозы. Это объясняется, по-видимому, тем, что степень асимметрии макромолекул тем меньше, чем выше степень полимеризации, что непосредственно отражается на результатах вискозиметрических определений и почти не влияет при определениях в ультрацентрифуге. [c.31]

Степень асимметрии макромолекул целлюлозы зависит также и от степени ее полимеризации. Чем больше степень полимеризации целлюлозы, тем больше степень асимметрии макромолекул, но тем больше отклонение конформации макромолекул, находящихся в растворе, от формы вытянутой палочки. В табл. 9 приведены данные, полученные Мозиманом при исследовании растворов нитратов целлюлозы различной степени полимеризации в ультрацентрифуге. Как видно из табл. 9, молекулы низкомолекулярных фракций нитрата целлюлозы имеют даже в растворе вытянутую конформацию. [c.39]

О высокой степени асимметрии макромолекул прозводных целлюлозы в растворе. свидетельствуют также данные, полученные в работе при исследовании растворов фракционированного ацетата целлюлозы методом светорассеяния. Согласно этим данным, при степени полимеризации ниже 280 степень асимметрии макромолекулы близка к предельной. При более высокой СП наблюдается большее отклонение конформации макромолекулы от формы жесткой палочки. [c.39]

На конформацию макромолекул большое влияние оказывает концентрация целлюлозы и ее эфиров в растворе. Уменьшением степени асимметрии макромолекул при понижении концентрации целлюлозы (или ее эфиров) в растворе объясняются, по-видимому, установленные Роговиным и Рожанской , а затем Штау дийгером , различия механических свойств вискозного волокна, полученного из растворов одного и того же ксантогената целлюлозы в одинаковых условиях формования, но при различной концентрации ксантогената целлюлозы в растворе (табл. 5). [c.40]

Такие результаты можно объяснить тем, что при уменьшении концентрации ксантогената целлюлозы в растворе понижается степень асимметрии макромолекул целлюлозы и одновременно разрушается большое число водородных связей между макромолекулами. Оба эти процесса влияют в одном и том же направлении и приводят к повышению растворимости препаратов целлю [c.40]

Разветвленные полимеры также могут быть переведены в раствор, причем при одинаковом химическом составе и молекулярном весе растворимость разветвленных полимеров выше растворимости линейных полимеров. Прочность разветвленных полимеров и вязкость их растворов всегда ниже, чем у соответствующих линейных полимеров. Пониженная вязкость разветвленных полимеров обусловлена меньшей степенью асимметрии макромолекулы, а меньшая прочность — тем, что разветвлен-ность структуры затрудняет ориентацию макромолекул и их плотную утаковку. [c.37]

Вытягивание полимерных нитей в расплавленном состоянии изменяет не только взаимное расположение макромолекул, но и их форму. Поэтому степень асимметрии макромолекул возрастает, ухудшается эластичность, снижается качество волокон. Устранение внутренних напряжений в материале после вытяжки производится специальным прогревом, получившим название релаксации. Таким образом, под релаксацией понимается тепловая обработка волокон с целью снятия внутренних наттря-жений, возникающих в них при вытягивании в термопластическом состоянии. Подобная обработка способствует возвращению макромолекул к равновесному состоянию без изменения их взаимного расположения. [c.300]

Мы не останавливаемся здесь на работах Онзагера ([2] и Изихара [3], которые для решения вопроса о поведении жестких стержней в разбавленных растворах использовали расчет свободного объема как функции ориентации анизотропных частиц. Эти расчеты, по справедливому замечанию Флори 4] и Ди Марцио [5], остаются в силе только для разбавленных растворов и не дают возможности оценить положение в тех случаях, когда степень асимметрии макромолекул предопределяет достаточно высокие критические концентрации перехода от изотропного раствора к раствору с упорядоченным расположением полимерных молекул (жидкокристаллическое состояние). [c.42]

В-третьих, растворы, содержащие а-спирали ПБГ, начиная с концентрации 0,5%, обладают гораздо более высокой степенью аномалии вязкости, чем растворы, в которых реализуется конформация статистического клубка. С увеличением молекулярной массы ПБГ и, следовательно, степени асимметрии макромолекул возрастает масштаб падения вязкости с ростом напряжения сдвига т и снижается т, отвечающее переходу к неньютоновскому течению. Но даже при высоких напряжениях сдвига (5-10 Па), когда реализуется течение С НЗИМбНЬШбЙ ньютоновской вязкостью 1 00, конформация а-спирали не изменяется. [c.155]

Эквиконцентрированный раствор этого сополимера акрилонитрила в 50—55%-НОМ водном растворе роданида натрия обладает в 3—4 раза более низкой вязкостью, чем сополимер акрилонитрила с а-винилпиридином, что, по-видимому, объясняется меньшей степенью асимметрии макромолекул сополимера акрилонитрила с [c.212]

Анализируя характер изменения вязкости концентрированных растворов в процессе созревания вискозы, методологически наиболее правильно рассматривать его как суммарный результат влияния двух противоположных тенденций понижения вязкости в результате частичной десольватации и уменьшения степени асимметрии макромолекул и повышения вязкости в результате дополнительной ассоциации макромолекул и повышения степени структурирования раствора. В зависимости от влияния каждого из этих факторов изменяется суммарная вязкость концентрированных растворов ксантогената целлюлозы. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология