Винилхлорид взаимодействие с кислородом

В настоящей главе очень кратко рассмотрены современные промышленные методы получения винилхлорида и его физико-химические свойства. Большое внимание уделено влиянию различных примесей на процесс полимеризации винилхлорида. Подробно рассмотрен вопрос о взаимодействии кислорода с винилхлоридом, поскольку эта реакция сопутствует всем промышленным процессам получения поливинилхлорида. [c.19]

Влияние свойств мономера. Полимеризация в первую очередь зависит от химических и физических свойств мономера. Мономер должен быть достаточно реакционноспособным для радикальной полимеризации. Винилацетат не удалось заполимеризовать при пластикации из-за низкой реакционной способности алкильных радикалов к этому мономеру [23, 25] изопрен, винилхлорид и бутадиен тоже не отличаются высокой реакционной способностью [25, 53]. Авторы работы [132] считают, что причиной результатов, полученных в экспериментах с винилацетатом, являются следы примесей, в том числе кислорода, Желатинизация во время пластикации наблюдается в тех случаях, когда мономеры образуют такие активные радикалы, что они могут взаимодействовать с малоактивными группами в молекулах НК. Роль химического состава мономера изучали, добавляя его в небольших количествах, чтобы предотвратить взаимодействие с продуктами реакции. При высокой совместимости каучука и мономера уменьшается выход сополимеров и гомополимеров из-за снижения вязкости. Последнее облегчает скольжение [c.165]

ХЛОРИСТЫЙ АЛЛИЛ, то же, что аллилхлорид. ХЛОРИСТЫЙ БЕНЗИЛ, то же, что бензилхлорид. ХЛОРИСТЫЙ ВИНИЛ. то же, что винилхлорид. ХЛОРИСТЫЙ ВОДОРОД НС1, газ с резким запахом t n —114,2°С, —8, 5,ГС раств. в воде (45,15% при О °С) с образованием соляной кислоты, а также в сп., эф. и др. Взаимодействует со щел. металлами и Mg с выделением Нг окисл, кислородом до СЬ в присут. кат. присо- [c.660]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ВИНИЛХЛОРИДА С КИСЛОРОДОМ [c.29]

Исследуя процесс взаимодействия винилхлорида с кислородом воздуха, Г. А. Разуваев и К. С. Минскер получили полиперекись следующего строения [c.30]

Полиперекись образуется при окислении винилхлорида в присутствии катализаторов радикальных реакций, обычно применяемых для инициирования полимеризации винилхлорида . В отсутствие инициаторов взаимодействие винилхлорида с кислородом воздуха может привести к получению полиперекиси лишь в случае недостаточно полной очистки исходного мономера от примесей . Эта полиперекись может инициировать блочную полимеризацию винилхлорида и других мономеров. Однако реакция полимеризации протекает с очень небольшой скоростью, а образующийся ПВХ имеет низкий молекулярный вес и не обладает термической стабильностью . [c.31]

При полимеризации винилхлорида отрицательное влияние примесей проявляется главным образом в том, что при взаимодействии с растущим макрорадикалом они могут образовывать малоактивные радикалы, вследствие чего замедляется или прекращается дальнейший рост цепи. Некоторые примеси способствуют снижению степени полимеризации мономера. Включение в состав макромолекулы инородных звеньев (примесей в мономере), т. е. изменение химического строения ПВХ, отражается на свойствах полимера и, в частности, может снижать его термостабильность (гл. X). Наконец, как было недавно показано , примеси определяют также степень устойчивости винилхлорида по отношению к действию кислорода воздуха. [c.26]

Таким образом, из изложенного следует, что образование перекиси начинается с взаимодействия свободного радикала с молекулой винилхлорида. Возникший радикал далее может реагировать по двум схемам с присоединением молекулы кислорода или винилхлорида [c.32]

Необходимая для проведения привитой сополимеризации активация макромолекул ПВХ может быть достигнута в результате реакции передачи цепи на полимер при полимеризации мономеров в присутствии ПВХ, создания в полимере активных центров путем окисления кислородом или озоном, облучения и механодеструкции ПВХ. Известны также методы активации ПВХ, основанные на нерадикальном взаимодействии полимеров между собой или с мономерами [29]. Характерная для процесса полимеризации винилхлорида высокая интенсивность реакции передачи цепи позволяет довольно легко проводить модификацию ПВХ путем полимеризации различных мономеров в латексах или растворах ПВХ в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Таким способом к ПВХ, сополимерам винилхлорида и перхлорвинилу могут быть привиты акрилонитрил [30, 31], 4-винил-пиридин [32], 2-метил-5-винилпиридин [30, 33]. [c.428]

Таким образом, при взаимодействии кислорода или бензохинона с диэтилкадмием образуются этильные свободные радикалы, которые, вероятно, и вызывают полимеризацию винилхлорида. [c.156]

В процессе полимеризации ацетилена образуются небольшие количества побочных продуктов. В результате побочных реакций гидрохлорирования и гидратации ацетилена получается 0,5% ви-нилхлорида и 2,5—3% ацетальдегида (от количества образующегося ВА). В условиях длительной работы реакторов образуются смолообразные соединения (- 1%) из-за полимеризации винилацетиленовых соединений. При повышении концентрации хлористого водорода увеличивается выход винилхлорида и ацетальдегида и образуются незначительные количества метилвинилкетона. Наряду с этим под влиянием кислорода воздуха происходит образование СиС1г, взаимодействующей с ацетиленом и в небольшой степени с винилацетиленом с образованием хлорпроизводных и незначительных количеств диацетилена, [c.711]

Исходный мономер — винилхлорид — обычно получается при взаимодействии хлористого водорода с ацетиленом [19] или при дегидрохлорировании дихлорэтана. В отсутствие кислорода мономер вполне устойчив и не требует стабилизации при хранении. В присутствии инициаторов винилхлорид как в жидком состоянии, так и в растворе или эмульсии легко превращается в бесцветный полимер. Полимеризация винилхлорида в промышленности как и других галоидолефинов, наиболее часто проводится по эмульсионному или суспензионному методам. В 1953—1956 гг. был опубликован ряд работ, посвященных фотополимеризации и полимеризации жидкого винилхлорида, которые рассматриваются при о лсании соответствующих методов получения поливинилхлорида. [c.261]

Если щ=П2=0, то после взаимодействия с реагентом Q образуется гомополимер с полярографически активной функциональной группой если из=0, то макромолекула не имеет полярографически активных функциональных групп. Степень превращения для реакции (9) и содержание в макромолекуле звеньев Msq или Msq можно количественно охарактеризовать полярографически. К таким реакциям, контролируемым с помощью П., относится, напр., омыление полиметилметакрилата или сополимеров метилметакрилата с метакриловой к-той. Наличие карбонильных групп в поливиниловом спирте можно определить, осуществив реакцию полимера с и-нитрофенилгидразином, завершаемую гидролизом с помощью НС1, после чего проводят полярографич. анализ выделившегося и-нитрофенилгидра-зина. Концентрацию двойных связей в поливинилацета-те находят полярографически по изменению концентрации надбензойной к-ты, а в сополимерах винилхлорида содержание хлора тоже полярографич. методом определяют после сжигания навески в токе кислорода. [c.73]

Т. плохо растворим в воде, хорошо — в хлорированных и фторхлорированных углеводородах. Может взаимодействовать с кислородом со взрывом с образованием углерода и газообразных продуктов. Пределы взрывоопасных объемных концентраций Т. в смесях с воздухом 28,5—35,2%. При взаимодействии Т. с кислородом в присутствии влаги образуются нестабильная перекись Т., щавелевая к-та, HG1 и HF. Для предупреждения самопроизвольной полимеризации в Т. можно добавлять ингибиторы (трибутиламин и дипентен) в количестве до 1%. По двойной связи Т. реагирует с галогенами, галогеноводородами, спиртами, аминами полимеризуется и сополимеризуется с различными виниловыми мономерами, напр, с тетрафторэтиленом, трифторэти-леном, винилиденфторидом, винилфторидом, этиленом, изобутиленом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, стиролом (см. Фторолефинов сополимеры). [c.330]

Из химических свойств сополимера винилхлорида с винилиденхлоридом Менчиком и Лапиковой [940] отмечено, что в растворенном состоянии в циклогексаноне сополимер при стоянии деструктируется, за счет перекисный соединений самопроизвольно образуюш,ихся при взаимодействии циклогексанон а с кислородом воздуха. Прибавление перекиси бензоила ускоряет деструкцию, а добавки бензохинона препятствуют ей. Ингибирующий эффект убывает в ряду бензохинон, пикриновая кислота, гидрохинон, пирокатехин, резорцин. [c.396]

Влияние полипероксидов на скорость коррозии сталей в среде винилхлорида. При неполной аэрации системы полимеризации и взаимодействии ВХ с кислородом воздуха образуются полипероксиды следующего строения [c.29]

В элементарных реакциях полимеризации винилхлорида при ьимают участие также кислород и соединения, образующиеся в результате его взаимодействия с винилхлоридом и в большем или меньшем количестве практически всегда присутствующие в реакционной смеси (стр. 29). [c.45]

На результаты полимеризации винилхлорида оказывает влияние строение радикала, связанного с атомом алюминия. Так, система, из диэтилбутен-1-ил-1-алнэминия (СаН5)2А1—СН=СН—СНа—СНз и кислорода, неактивна при полимеризации. Это можно объяснить тем, что между двойной углерод-углеродной связью бутенильной группы и незаполненными электронными уровнями металла существует взаимодействие, приводящее к насыщению этих уровней и уменьшению электрофильных свойств алюминия . [c.148]

При радиационной полимеризации винилхлорида наблюдас индукционный период, обусловленный присутствием кислород системе и примесей , содержащихся в монокере. Наличие чительного индукционного периода объясняется дезактиваг образующихся вначале радикалов при взаимодействии их с инп рующими примесями. При полимеризации винилхлорида в газе фазе большие количества кислорода при низких концентрациях диоактивного радона снижают скорость полимеризации. При = скорость полимеризации пропорциональна радиусу реакцион сосуда и возрастает с повышением температуры полимер ции . [c.166]

Подобная реакция, также ведущая к получению винилхлорида, основана на взаимодействии этилена с этилендихлоридом нри температуре 360°, если смесь содержит небольшое количество кислорода или свободного галогена. Выход винилхлорида зависит от соотношения меледу реагирующими соединениями и от катализатора [722]. У гомологических или циклических олефинов радикальная галогенизация такого типа всегда протекает с участием атома углерода, находящегося но соседству с двойной связью (ср. с правилом двойной связи, стр. 160). Из пропилена таким способом получают аллилхло-рид. Производство винилхлорида из этилена путем непосредственного галоге-нирования последнего при высокой температуре пока еще не осуществлено. [c.157]

Обычно винилхлорид получается при взаимодействии хлористого водорода с ацетиленом в газовой фазе другой путь заключается в дегидрохлорировании 1,2-дихлорэтана [65. Производство мономера для американского поливинилхлорида марвинол описано Рюбензаалем [66] оно полностью соответствует методу получения винилхлорида в Германии для производства полимера игелит 167]. В обоих случаях эквимолярную смесь сухого хлористого водорода и ацетилена (первый в небольшом избытке) пропускают при атмосферном давлении через многотрубный реактор с активированным углем, пропитанным катализатором, например хлорной ртутью. Реакция сильно экзотермична, и поэтому реактор необходимо охлаждать водой температура реакции 100—200°, в зависимости от длительности работы катализатора. Винилхлорид конденсируют путем охлаждения, а непрореагировавшие реагенты отгоняют. Главные примеси—ацетилен, 1,1-дихлорэтан и ацетальдегид— удаляют фракционированием, получая очень чистый винилхлорид. Ацетилен следует удалять особенно тщательно, так как он является активным ингибитором полимеризации винилхлорида 168]. В отсутствие кислорода мономер вполне устойчив и не требует стабилизации при хранении. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология