Сульфокислоты сульфомассы

Реакционную массу нагревают в течение 4-х часов на масляной или песчаной бане при 170—180°. По окончании реакции массе дают охладиться до комнатной температуры и переливают ее в капельную воронку. Для получения натриевой соли нафталин-сульфокислоты сульфомассу постепенно прикапывают в хорошо охлаждаемый льдом насыщенный на холоду раствор поваренной соли. Последний готовят растворением 15 г хлористого натрия в 50 мл воды в случае надобности раствор соли фильтруют. [c.170]

Для выделения 2-нафтол-6-сульфокислоты сульфомассу передавливают в содержащий воду чан, снабженный деревянной мешалкой, прибавляют соду до слабо кислой реакции на конго, нагревают острым паром, прибавляют поваренную соль и остав- [c.501]

В чугунный котелок емкостью 1 л загружают 310 г (170 мл) моногидрата вносят в него в течение 15—20 мин 128 г О моль) тонко измельченного нафталина и 2 г затравки а-нафталин-сульфокислоты (сульфомассы, полученной нагреванием 0,5 г нафталина с 1,5 г серной кислоты при 50—80°). Смесь нагревают до 55° и размешивают при этой температуре 3—4 часа. Сульфирование считают оконченным, если проба сульфомассы полностью растворяется в воде (допускается слабая опалесценция). [c.149]

Если требуется получить только л-ксилол, проводят частичное сульфирование ароматических углеводородов С д. В этих условиях реакционная масса гетерогенна и состоит из двух фаз — углеводородной (рафината) и сульфомассы (экстракта). На стадии сульфирования реакцию стремятся провести так, чтобы л-ксилол максимально превращался в сульфокислоту и сульфирование других изомеров ароматических углеводородов Се было минимальным. [c.141]

Селективность процесса выделения л-ксилола возрастает при сульфировании в две стадии [127]. На первой стадии ароматические углеводороды Се смешивают с раствором сульфокислот в серной кислоте (сульфомассой). Растворимость л-ксилола в сульфомассе выше, чем других ароматических углеводородов С д. Смесь ароматических углеводородов с сульфомассой сульфируют на второй. стадии серной кислотой, содержащей 20% олеума, при 60 °С. Результаты приведены ниже [c.141]

Длительность реакции сульфирования в реакторе-сепараторе 3 должна быть не менее 2 ч. После этого реакционная масса делится на две фазы верхнюю — углеводородную и нижнюю — сульфо-массу. Концентрация серной кислоты в сульфомассе 81 %. Несмотря на применение специальных приемов, селективность сульфирования невысока при 45% л-ксилола в сырье в сульфокислотах содержится 85% л-ксилолсульфокислоты. [c.144]

Наиболее важной вспомогательной операцией, связанной с предварительной обработкой сырья, является смешение кислот различной концентрации для получения сульфирующего агента заданной концентрации. Последующая обработка продуктов сульфирования состоит в выделении свободных сульфокислот путем, разбавления реакционной массы водой или выделении солей сульфокислот в виде растворов или твердых веществ путем нейтрализации сульфомассы и высаливания. [c.162]

Выделение сульфокислот солями (хлориды и сульфаты натрия и калия) относится к довольно распространенным способам обработки сульфомассы. Этот процесс заключается в добавлении соли к разбавленной водой сульфомассе. При взаимодействии соли с [c.192]

Обычно сульфирование нафталина на 1-нафталинсульфокислоту ведут моногидратом при 60 °С, в сульфомассе содержится до 20 % 2-изомера. Используется также сульфирование нафталина моногидратом при 0°С, при этом скорость образования 2-сульфокислоты [c.67]

Сульфирование нафталина на 2-сульфокислоту ведут 96 %-ной серной кислотой, которую берут с 10 % избытком против теоретического количества, при 160 °С в течение 3 ч. В сульфомассе содержится около 4 % 1-нафталинсульфокислоты и около 9 % не вступившего в реакцию нафталина. Сульфомассу передают в гидроли-зер, разбавляют небольшим количеством воды и для гидролиза [c.68]

Аллилбензол легко сульфируется диоксан-сульфотриоксидом при 10—20°. В результате гидролиза сульфомассы получается смесь сульфокислот оксисульфокислоты (48%) и ненасыщенной моносульфокислоты [c.256]

Так, при сульфировании фенола серной кислотой на холоду получается преимущественно о-фенолсульфокислота, а при нагревании на водяной бане—п-фенолсульфокислота если образовавшуюся сначала о-сульфокислоту нагревать далее (не выделяя из сульфомассы) на водяной бане, то она превращается в -сульфокислоту [c.99]

Если сначала получить а-сульфокислоту и, не выделяя ее из реакционной смеси, нагревать затем при 160°, то по мере нагревания а-сульфокислота превращается в Р-сульфокислоту. Это превращение происходит и при более низких температурах (100°), если продолжительно нагревать сульфомассу, но даже за очень длительное время, по-видимому, не достигает еще предела, отвечающего этой температуре. Для иллюстрации этого могут служить приводимые в табл. 9 данные, полученные И. С. Иоффе в результате длительного нагревания при 100° смеси нафталина и серной кислоты, взятых в молярных количествах несомненно, что даже после двухсот сорока часов нагревания смеси реагентов не достигнуто еще предельное соотношение а- и р-нафталинсульфокислоты, которое должно быть при 100°. [c.100]

Выделение сульфокислот из сульфомассы, содержащей большое количество отработанной серной кислоты, представляет иногда значительные трудности. В связи с этим выбор [c.122]

Однако в большинстве случаев сульфокислоты выделяют из реакционной среды в виде их солей и чаще всего в виде натриевых солей. Для этого обычно вносят реакционную массу в концентрированный раствор поваренной соли или добавляют поваренную соль к разбавленной водой сульфомассе при размешивании. [c.123]

Поскольку соли сульфокислот хорошо растворимы в воде, то для выделения их в осадок применяют высаливание, т. е. добавление избытка соли металла, образующего соль сульфокислоты. Этим достигается также отделение соли сульфокислоты от кислой сернокислой соли (бисульфата), образующейся при действии серной кислоты, содержащейся в сульфомассе, на прибавляемую для высаливания соль. [c.123]

Для получения натриевых солей сульфокислот применяется также обработка сульфомассы сульфитом натрия (при сплавлении). Так, например, получают натриевую соль -нафталинсульфокислоты, бензолсульфокислоты и др. [c.123]

Иногда, как это делается, например, при выделении бензолсульфокислоты, разбавляют сульфомассу водой и сполна нейтрализуют ее содой при концентрировании раствора сначала выпадает сульфат натрия, а затем натриевая соль сульфокислоты. [c.124]

Если этими способами не удается выделить сульфокислоту, то сульфомассу нейтрализуют прибавлением мела (в виде взвеси в воде или тонко измельченного) или извести, причем производят это при температуре около 60" , оставляя реакцию раствора слабокислой (для получения легко отфильтровывающегося осадка). Кальциевые (а также бариевые и свинцовые) соли большинства сульфокислот легко растворимы в воде, тогда как кальциевая (как и бариевая или свинцовая) соль серной кислоты (гипс) выпадает в осадок [c.124]

Холодильник предназначен для охлаждения сульфокислоты или сульфомассы по ходу технологического процесса. [c.248]

Корпусы аппарата образуют три раздольные камеры. В крайних камерах циркулирует рассол, а во внутреннюю загружается сульфокислота или сульфомасса для охлаждения. [c.248]

Кроме непрореагировавшей серной кислоты и сульфокислот сульфомасса содержит 1,5—2% бензола. Отдувка бензола из сульфомассы проводится следующим образом (рис. 6). Сульфомассу из сборника подают погружным насосом в обогреваемую паром (давление 0,8 МПа) чугунную колонну. В колонне с помощью ва-куум-насоса создается разрежение, вследствие чего бензол десорбируется из реакционной массы, и проходя через конденсатор, кап-леотделитель и ловушку, поступает в адсорбер, заполненный активным углем. Адсорбционную колонну периодически продувают острым паром, который уносит поглощенный углем бензол. Смесь [c.50]

Для получения натриевой соли -сульфокислоты сульфомассу передавливают из гидролизера 3 в сборник 6, откуда постепенно подают в нейтрализатор 8. Предварительно в него заливают раствор сульфита натрия ЫагЗОд-отхода переработки натриевой соли сульфокислоты на [c.490]

На обратимости реакции сульфирования ароматических углеводородов, о которой говорилось выше, основан гидролиз (десульфирование) сульфокислот. При добавлении к сульфомассе воды образуются углеводороды и разбавленная серная кислота. Скорость гидролиза сульфокислот ароматических углеводородов Сд различна [121]. Наиболее легко гидролизуется л-ксилолсульфокис-лота. Гидролиз протекает при следующих температурах л-ксилол-сульфокислоты при 120—150 °С о- и п-ксилолсульфокислоты при 160—190 °С, этилбензолсульфокислоты при 180—200 °С [121, 128— [c.141]

Особенность этой схемы — неполное превращение ароматических углеводородов в сульфокислоты и селективное сульфирование преимущественно л-ксилола в две стадии. В контакторе первой стадии 1 (см. рис. 3.49) исходное сырье контактируется с сульфомассой, а в контакторе второй стадии 2 смесь углеводородов и сульфокислот обрабатывают дымящейся серной кислотой, содержащей 20% серного ангидрида. Объемное отношение циркулирующий поток исходное сырье должно быть не менее 10 1. В контакторах необходимо обеспечить тщательное перемешивание, так как при повышении концентрации серной кислоты в отдельных локальных зонах селективность сульфирования снижается. Количество кислоты должно быть такое, чтобы нросульфировалось не более 50% ароматических углеводородов, содержащихся в исходнол сырье. В противном случае селективность сульфирования снижается. [c.144]

Углеводородную фазу (углеводороды, не вступившие в реакцию) выводят из верхней части аппарата 3. Сульфомассу направляют из реактора-сепаратора 3 двумя потоками заданное количество подают в контактор первой стадии 1, а балансовый избыток идет на разбавление водой до концентрации кислоты 70%. В отпарной колонне 4 при 105 °С отпаривают углеводороды, увлеченные из реактора-сепаратора 3 сульфомассой. Сульфомассу после разбавления водой до концентрации серной кислоты 28% десульфируют в гидро-лизере I ступени 6 при 150 °С образующийся концентрат л-ксилола поступает на ректификацию для отделения от полимеров. Чистота получаемого л-ксилола 95%. Неразложившиеся сульфокислоты в ги-дролизере И ступени 7 полностью гидролизуются с образованием углеводородов м 53%-ной серной кислоты. Ароматические углеводороды Се, выделенные в колонне 4 и гидролизере II ступени 7, также поступают на ректификацию в колонну 8 для очистки от полимеров. л-Ксилол 95%-ной чистоты и ароматические углеводороды Се после промывки щелочью (нейтрализация) и водой (на схеме не показано) являются товарными продуктами установки. Чистоту л-ксилола, полученного сульфированием, можно повысить до 98—99% ректификацией с целью отделения о-ксилола. [c.144]

Если соотношение скоростей сульфирования м- и /г-этилтолуолов находится в пределах 2—6, то соотношение скоростей гидролиза сульфокислот м- и /г-этилтолуолов равно 16. Для разделения п-и лi-этилтoлyoлa смесь изомеров полностью сульфируют равным объемом 98%-ной серной кислоты при 60 °С. Получающуюся сульфомассу разбавляют равным объемом воды и подвергают гидролизу. Ниже приведены данные гидролиза сульфокислот, полученных при сульфировании смеси зтилтолуолов, которые содержали (в вес. %) . к-этилтолуола 63 п-этилтолуола 32 о-этилтолуола 5 (потери углеводородов при гидролизе 7,4 вес.%) [c.214]

При сульфировании керилбензола вместе с сульфокислотам и находится керосин. Основная масса керосина отделяется после нейтрализации при отстаивании перегретого до 160—170° водного раствора сульфомассы под давлением. Остаток керосина удаляется при упаривании водных растворов керилбензолсульфоната при 190—220° и 15—20 аг в трубчатке с утилизацией тепла отходящих паров. [c.87]

Пример 11. Определить количество сульфураторов, необходимое для суль-фиров.чния п-нитрохлорбензола, и аппаратов для высаливания сульфомассы в производстве натриевой соли и-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты. Количество сульфомассы =5000 л/сутки, продолжительность сульфирования At = l час., количество жидкости, перерабатываемой в аппарате для высаливания. К (. =20 ООО л/сутки, продолжительность высаливания Дт =17 ча с. [c.458]

В производственных условиях сульфирование проводят в типовых чугунных или стальных аппаратах — сульфураторах — со сферическим днищем и крышкой (рис..9). Аппарат снабжен рубашкой для обогрева и охлаждения, термометром в гильзе, загрузочными отверстиями, трубой для передавливания массы и мешалкой. Течение реакции контролируют по изменению общей кислотности среды, содержанию в сульфомассе серной кислоты и сульфокислот, а окончание реакции — по исчезновению исходного соединения (в случае получения моносульфокислот — проба на растворимость в воде). После окончания реакции сульфрмассу передавливают или выливают в воду, полученный раствор частично нейтрализуют и высаливают натриевую соль сульфокислоты добавлением к раство- [c.63]

Для упрощения технологии глюгда в самом начале нейтрализацию сульфомассы проводят, используя известь и рассчитанное количество сульфата натрия. При этом после фильтрования сульфата кальция сразу получают раствор натриевой соли сульфокислоты. Часто ароматические сульфокислоты перерабатывают и без выделения из раствора. [c.64]

Продуктами моносульфирования нафталина могут являться 1-и 2- нафталинсульфокислоты. По причинам, которые обсуждались ранее (см. 2.3), а-положения нафталина значительно активнее р-положений и соотношение скоростей образования 1- и 2-сульфокислот составляет от 6 до 3,5—4, в зависимости от условий проведения реакции. По-видимому, в таком же соотношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому при кинетическом контроле реакции, который создается максимальным замедлением гидролитических процессов — малое содержание воды в сульфомассе, низкая температура, короткая выдержка — удается получить 1-нафталинсульфокислоту. с удовлетворительным выходом. Наоборот, для преимущественного получения 2-нафталиисуль-фокислоты, необходим термодинамический контроль, создающийся в условиях, благоприятствующих установлению термодинамического равновесия сульфирования и десульфирования, при котором должно уменьшаться содержание 1-сульфокислоты в пользу более стабильного 2-изомера. [c.67]

По окончании сульфирования для отделения избытка серной кислоты сульфомассу разбавляют водой при этом температура ее не должна под->гиматься выше 70—75°, но и не должна быть ниже 60°, так как ниже этой температуры резко ухудшается разделение слоев алкилбензолсульфокис-лоты и серной кислоты. В результате разбавления образуются два слоя нижний слой, содержащий разбавленную серную кислоту (с небольшой примесью сульфокислот, переходящих в слой отработанной серной кислоты), и верхний слой, содержащий концентрированную сульфокислоту в смеси с 11—13% серной кислоты. При разбавлении серной кислоты водой выделяется значительное количество тепла и, если недостаточно контролировать температуру, цвет продукта ухудшается. Хотя при длительном отстаивании, превышающем 2—3 часа, повышается степень разделения, но образуется более темный продукт в результате диффузии побочных продуктов из сернокислотного слоя в верхний слой алкилбензолсульфокислот [46]. Эта стадия сульфирования является наиболее уязвимой с точки зрения коррозии [49], и должны быть приняты меры по защите оборудования [46]. Количество добавляемой воды рассчитывается так, чтобы концентрация отработанной серной кислоты соответствовала 75—78%, при этом содержание актпв-ного вещества в конечном алкилбензолсульфонате (после нейтрализации) составляет —85%, а сульфата натрия 15%. [c.412]

Свободные сул .фош слоты можно выделить, внося сульфомассу в органически, растворители, смешивающиеся с серной кислотой (ацитоп, спирт) [91], пли непрерывваШ экстрагируя сульфокислоты бензолом или толуолом. [c.562]

Не вступивший в реакцию нафталин и наряду с ним = 15% а-наф-талинсульфокислоты можно удалить, пропуская в сульфомассу перегретый ввдяной пар при 150—160° в этих условиях происходит гидролиз а-сульфокислоты и образующийся нафталин отгоняется с паром [c.100]

Наиболее простым случаем выделения сульфокислоты является такой, когда свободная сульфокислота из-за своей малой растворимости е разбавленной серной кислоте выпадает в-осадок при разбавлении сульфомассы водой или добавлении в сульфомассу льда. Такой способ применяется, например, для выделения моносульфокислот аминов (сульфаииловой кислоты и др.) их отфильтровывают и очищают, растворяя в щелочи и высаживая снова подкислением. [c.123]

Кроме того, в той же работе [4] для выделения натриевой соли дифениламин-4-сульфокислоты предлагается экстрагировать сухой остаток после упаривания нейтрализованной едким натром сульфомассы метиловым или этиловым спиртами в аппарате Сокслетта. Оба эти варианта выделения дифенил-амин-4-сульфоната натрия малоприемлемы для промышленного использования. [c.66]

Ниже описывается методика получения дифениламин-4-сульфоната натрия экстракцией нейтрализованного едким натром водного раствора сульфомассы не смешивающимися с водой спиртами [5], При этом в спиртовой раствор переходит только натриевая соль моносульфокислоты дифениламина, а динатриевая соль дисульфокислоты остается в водиом растворе. Последующее превращение натриевой соли дифенил-амин-4-сульфокислоты в бариевую соль этой кислоты легко достигается обработкой водного раствора натриевой соли раствором хлористого бария. [c.66]

В баню для охлаждения помещают закрепленный в кольце стакан на 400 мл с мешалкой и термометром. Загружают 97 мл воды и при размешивании приливают сульфомассу с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 30—40°С продолжительность выделения 1—2 ч. Выдерживают 30 мин и затем охлаждают до 20 °С. Выпавшую 1,4-диаминоантрахинон-2-сульфокислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера со стеклянным фильтром, отжимают, промывают 40 мл 60 %-ной H2SO4, тщательно отжимают, затем промывают порциями 3 %-ной НС1 до слабоокрашенных промывных вод (всего 600 мл). Осадок на фильтре отжимают и переносят в чашку Петри, сушат при 80—90 °С. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология