Кинетика эмульсионной полимеризаци

Литературные сведения о кинетике цепной радикальной полимеризации относятся преимущественно к полимеризации в массе и растворе, так как изучение кинетики эмульсионной полимеризации затруднено вследствие гетерогенности и поликомпонентно-сти системы. [c.151]

Работа 7. Изучение кинетики эмульсионной полимеризации стирола. Работа 8. Суспензионная полимеризация метилметакрилата Литература . .............. [c.3]

Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгатора не ограничивается только стабилизацией эмульсин. Эмульгатор сильно влияет непосредственно на полимеризацию, в значительной степени определяя механизм этого процесса. С увеличением концентрации эмульгатора скорость полимеризации возрастает (рис. 12, 13). Мономеры, нерастворимые в водном растворе инициатора, без эмульгатора не полимеризуются. При постоянной концентрации эмульгатора скорость полимеризации возрастает с увеличением соотношения водной фазы и углеводородной, что, по-видимому, связано С увеличением числа мицелл эмульгатора в системе. [c.120]

Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгаторов не ограничивается только стабилизацией эмульсии. Эмульгатор сильно влияет на сам процесс полимеризации, определяя его механизм. [c.213]

Особенности кинетики эмульсионной полимеризации отдельных мономеров определяются их растворимостью в воде, распределением между фазами системы, степенью дисперсности компонентов. Существенную роль играет растворимость инициатора в воде и мономере. [c.213]

На кинетику эмульсионной полимеризации, резко отличающуюся по своим закономерностям от других способов полимеризации, влияют не только температура, количество и природа инициатора, но также количество и характер эмульгатора, соотношение фаз (т. е. концентрация мономера в системе), pH среды, скорость и способ перемешивания. Число и величина диспергированных частиц зависят от соотношения фаз и некоторых других факторов и резко меняются в ходе реакции. При этом изменения тем значительнее, чем более грубодисперсна исходная эмульсия (рис. 59). Столь большое сокращение размера частиц (в несколько раз) не может быть объяснено одной засадкой, величина которой при полимеризации около 20%. Этот факт, а также и то, что число частиц иногда возрастает в 1000 раз и больше, опровергают мнение, что латексная полимеризация протекает внутри частиц эмульсии. [c.250]

Характерной чертой эмульсионных систем является наличие развитой поверхности раздела между полярной (вода) и неполярной или слабополярной (мономер) фазами. Размеры, число и форма частиц, физико-химические свойства поверхности зависят от строения мономера, природы эмульгатора, его концентрации, соотношения фаз мономер—вода, pH водной фазы и наличия добавок. Поэтому прежде чем перейти к подробному анализу особенностей механизма и кинетики эмульсионной полимеризации, целесообразно рассмотреть различные типы эмульсионных полимери- [c.10]

Влияние соотношения фаз на кинетику эмульсионной полимеризации стирола, стабилизированной неионогенными ПАВ, рас- [c.34]

Параметр а, играющий важную роль в кинетике эмульсионной полимеризации, зависит от объема латексных частиц, а следовательно, и от конверсии. Эту зависимость можно представить в виде [c.63]

Соотношения (2.3), (2.4) и (2.32) образуют замкнутую систему уравнений, решая которую можно найти зависимость от времени V, п и Ып- Следует особо подчеркнуть, что эта система справедлива только для монодисперсного латекса, для которого объем всех частиц одинаков. Если же понимать под V средний объем полидисперсного латекса, как это делал Гардон, то тогда коэффициенты в уравнениях (2.4) оказываются неправильными. Подробно это будет показано в дальнейшем при рассмотрении кинетики эмульсионной полимеризации с учетом полидисперсности латекса. [c.68]

Топохимии и особенно кинетике эмульсионной полимеризации бутадиена также было посвящено большое число работ в разных странах основные из них отражены в упомянутых выше монографиях. Первые серьезные кинетические исследования этого процесса были проведены Догадкиным с сотр. [5, 6]. Топохимия процесса была подробно изучена Юрженко с сотр. [7], причем в этой работе именно на примере бутадиена был наиболее убедительно доказан мицеллярный механизм эмульсионной полимеризации (с введением мономера из газовой фазы в раствор эмульгатора и инициатора). Проведенные немецкими и затем американскими учеными систематические работы в данной области носили в большей степени прикладной, чем теоретический характер и были посвящены сополимеризации бутадиена со стиролом. Наиболее строгое сравнение топохимии процессов полимеризации бутадиена и стирола (а также их смесей) в одинаковых условиях было осуществлено недавно [8]. Некоторые данные, полученные при использовании мыл жирных кислот в качестве эмульгаторов, приведены на рис. 4.1 и 4.2. [c.162]

Кинетику эмульсионной полимеризации стирола и хлоропре-на при 40° С исследовали по теплоте реакции 76. Константы скорости роста цепи по уравнению [c.40]

Исследована кинетика эмульсионной полимеризации акролеина [c.178]

В последнее время опубликован ряд работ " " по исследованию кинетики эмульсионной полимеризации винилхлорида. Авторы этих работ в первую очередь изучали вопрос о том, где начинается реакция полимеризации и в какой степени процесс эмульсионной [c.100]

Кинетика эмульсионной полимеризации. Полимеризация в эмульсии протекает по радикальному механизму и включает три элементарные стадии — инициирование, рост и обрыв полимерной цепи [41]. [c.29]

До исчезновения мицелл в системе присутствуют практически только растущие латексные частицы, а концентрация мертвых частиц Л 2 настолько мала, что ею можно пренебречь. После исчезновения мицелл новые частицы не образуются и происходит выравнивание концентраций растущих и мертвых латексных частиц. Предположив, что равенство = Л 1 выполняется уже на первой стадии процесса, получим следующую систему уравнений, описывающих кинетику эмульсионной полимеризации [c.30]

На кинетику эмульсионной полимеризации влияют многие факторы, в том числе концентрация и природа эмульгатора, концентрация мономера (соотношение фаз), скорость и способ перемешивания. [c.39]

Рис. 72. Кинетика эмульсионной полимеризации винилхлорида в присутствии различных эмульгаторов

Изучение кинетики эмульсионной полимеризации стирола основано на определении изменения числа и размера частиц латекса на промежуточной и конечной стадиях процесса. При этом исходят из того, что поверхность частиц латекса заполнена молекулами эмульгатора не полностью, а частично. При полимеризации объем латексных частиц значительно увеличивается по сравнению с объемом исходных мицелл. Поверхностное натяжение таких частиц существенно превышает поверхностное натяжение частиц латекса, полностью насыщенных эмульгатором. Титруя латекс раствором эмульгатора, можно определить момент, когда латекс окажется насыщен эмульгатором. Это состояние называют точкой критической концентрации мицеллообразования (ККМ). При дальнейшем увеличении концентращ и эмульгатора в системе эмульгатор расходуется уже на образование собственных мицелл. Типичная кривая титрования латекса эмульгатором на основании измерений поверхностного натяжения приведена на рис. 1.6. Точка перегиба на этом графике соответствует ККМ. [c.40]

С учетом перечисленных особенностей эмульсионной полиме ризации ВА кинетические зависимости процесса могут существен но отличаться от классических уравнений, приведенных в [32] что и подтверл<дается результатами многочисленных исследова ний. Изучая эмульсионную полимеризацию ВА в различных уело ВИЯХ, авторы, как правило, получают существенно различающие ся зависимости скорости реакции от концентрации инициатора мономера и эмульгатора. Найденные зависимости справедливы лишь для вполне конкретных условий проведения процесса. Мы не будем здесь более детально рассматривать аномалии кинетики эмульсионной полимеризации ВА. Эти сведения опубликованы в обзорах [11, 12] и недавно изданной монографии Елисеевой [33, с. 115]. [c.25]

В первой части приведены результаты исследований кинетики эмульсионной полимеризации гидрофобных мономеров изложены представления о полимеризации и оополямериэации полярных мономеров, морфологии латексных полимеров и процессах ошиваяия. [c.2]

В отличие от предложенных приближенных соотношений [14] формула (2.31) является общей для модели Смита—Юэрта и поэтому описывает, в частности, кинетику эмульсионной полимеризации для случаев быстрого и медленного обрывов. [c.64]

Было рассмотрено влияние полидисперсности латекса на кинетику эмульсионной полимеризации и был предложен новый подход к описанию процесса, более общий но сравнению с теорией Смита— Юэрта [15, 37—39]1. Аналогичный подход к описанию эмульсионной полимеризации использовал О Тул [40], который теоретически исследовал причины, приводящие к полидиспероности латексов. Остановимся подробнее на особенностях этих теорий. [c.76]

Необх0(ДИМ0 отметить, что из общей системы уравнений (2.54) можно получить уравнение (2.33), используемое для расчета Гардоном [20] в случае монодисперсного латекса. Для этого необходимо проинтегрировать все члены в уравнениях (2.54) по и и воспользоваться соотношение 1г=,и Ы, справедливым в случае частиц одинакового размера. Для полидисперсного латекса такое соотношение евозможно, даже если под V подразумевать средний размер частиц, что ставит под сомнение корректность уравнений (2.33), описывающих кинетику эмульсионной полимеризации с образованием латексов значительной полидисперсности. [c.80]

Вследствие чувствительности вииилацетатного радикала к агентам передачи цепи или замедлителям была исследована полимеризация винилкаприната, характеризующегося близкими к винил-ацетату значениями констз нт передачи цепи, но незначительной растворимостью в воде. При этом было показано, что скорость процесса подчиняется той же зависимости от концентрации эмульгатора, что и для стирола. С другой стороны, после того как растворимость стирола в водной фазе была приближена к растворимости в ней винилацетата добавлением метанола, оказалось, что скорость полимеризации меньше зависит от концентрации эмульгатора. Отсюда делается вывод, что отклонения кинетики эмульсионной полимеризации винилацетата от кинетики полимеризации стирола обусловлены только повышенной растворимостью первого-в воде. [c.87]

Луховицкий [44] рассматривает кинетику эмульсионной полимеризации винилхлорида с точки зрения вероятности пребывания свободного радикала в частице, предполагая при этом в противоположность Угельстаду, что зарождение частиц происходит в [c.110]

Герренсом [761], на основании исследования кинетики эмульсионной полимеризации стирола с инициатором KaSaOg, выведено уравнение изменения концентрации радикалов в частицах в зависимости от условий полимеризации [c.212]

Поливинилиденхлорид получают эмульсионной полимеризацией 599-1в01 (Суспензионной 1боз Подробно исследоваяа кинетика эмульсионной полимеризации винилиденхлорида 599, изучено влияние скорости перемешивания и других факторов яа кинетику этой полимеризации [c.516]

Эмульсионная (латексная) полимеризация — один из распро страненных методов синтеза полимеров, основные технологические принципы которого были разработаны уже к 20-м годам нашего столетия. Несмотря на это общая теория эмульсионной полимеризации, позволяющая количественно связать кинетические и то-йохимические особенности процесса с физико-химическими свойствами компонентов реакционной системы, пока не создана. Трудность создания такой теории обусловлена, с одной стороны, мно-гофазнойтью эмульсионной системы, с другой, — многообразием параметров, определяющих механизм и кинетику эмульсионной полимеризации. Это многообразие обусловлено как различиями в реакционной способности реагентов, так и разным характером их распределения по фазам в конкретных системах. Все это вызывает серьезные осложнения при кинетическом описании эмульсионной полимеризации, необходимом при разработке технологических процессов и определении оптимальных условий их проведения. [c.115]

Кинетика эмульсионной полимеризации предполагает последовательное проинкновение радикалов в частицы полимера. Это требование легко удовлетворяется при применении водорастворимых инициаторов, типа упомянутых выше. Вместе с тем подобные кинетические закономерности наблюдаются нри полимеризации в присутствии иницнаторов, растворимых в углеводородах, например гидроперекисей, при термическом разложении каждой молекулы которых образуются два радикала. Хотя прн разложении таких инициаторов внутри частицы образуется два радика.ла, полимерные радикалы, по-видимому, возникают только последовательно один за другим, но механизм этого явления не ясен. Одно возлюжное объяснение может быть связано с диффузией радикалов из полимерных частиц [15]. Так, при термическом разложении гидроперекиси кумола моншо предположить, что неорганический радикал НО диффундирует из полимерной частицы, тогда как другой, органический радикал С, Н5С(СНз)20 остается в ней, ипицпируя полимеризацию. Возможно также, [c.266]

При исследовании поливинилтолуолового латекса Остер [92], определяя размеры частиц при помощи электронного микроскопа и методом светорассеяния, получил хорошо согласующиеся результаты. Барнеттом с сотрудниками [91 ] был использован электронный микроскоп при исследовании кинетики эмульсионной полимеризации стирола для этого исследования необходимо было знать число частичек латекса в единице объема. Они применили два метода 1) метод прямого подсчета частиц в отдельной капельке известного объема, полученной тончайшим распылением латекса, и 2) метод определения средней массы частицы измерением диаметров частиц в электронном микроскопе. Оба метода дали согласующиеся результаты. Тот же латекс был исследован методом светорассеяния полученные данные представлены в табл. 18. [c.220]

Рис. IV.2. Кинетика эмульсионной полимеризации винилхлорида в присутствии лаурилсульфата натрия (О — 0.066 и X — 0,200 г/ЮО ял воды). Инициирующая система КаЗаОа (1-10- моль л) — КаНЗОд (1- 10- моль л).

Было показано , что имеются существенные различия в кинетике эмульсионной полимеризации винилхлорида, проводимой при низкой концентрации эмульгатора, ниже его критической концентрации мицеллообразования (ККМ) и относительно высокой концентрацией эмульгатора, выше ККМ. При содержании эмульгатора в водной фазе ниже ККМ (например, для а-оксиоктадецилсульфата натрия ККМ равна 5-10 г мл) общая скорость реакции практически не зависит от концентрации эмульгатора, в то время как число латексных частиц увеличивается пропорционально содержанию эмульгатора в степени 1,2. Начиная с концентрации эмульгатора выше его ККМ, общая скорость реакции и число частиц увели- [c.102]

Исследования кинетики эмульсионной полимеризации показывают, что роль эмульгатора не ограничивается только стабилизацией эмульсии, Э.мульгатор сильно влияет непосредственно па поли.меризацию, в значительной степени определяя. .ме.ханизм этого процесса. С увеличением концентрации эмульгатора скорость полимернзацни возрастает (рис, 12 и 13), Л о-по.меры, нераствори.мые в водно.м растворе инициатора, без э.мульгатора не поли.меризуются. При постоянной концентрации [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология