Комплекс висмут-иодидный

Получение иодидного комплекса висмута (111). К 3—5 каплям раствора хлорида или нитрата висмута добавьте [c.193]

Относительная ошибка в интервале 2,6—13 у/см не превышает 1%. При меньшем количестве висмута погрешность возрастает. Определению висмута не мешают до 100 мг/л ЗЬ и 40 мг/л Fe, если раствор содержит 0,9 г-экв/л серной кислоты и 2% иодида калия. При больших количествах сурьмы прибавляют фторид натрия или винную кислоту, образующие с ней бесцветные комплексы. При этом интенсивность окраски иодидного комплекса висмута заметно не изменяется. Свободный иод Лурье и Гинзбург восстанавливали тиомочевиной. Последняя также благоприятствует определению висмута в присутствии повышенных количеств меди. [c.199]

К этой группе относятся иодидный комплекс висмута, хлорид-ный комплекс железа, многочисленные роданиды и др. [4]. [c.113]

Значительно большие ошибки возникают при уменьшении кислотности. Так, уже при pH 2 окраска заметно ослабляется вследствие образования основных солей железа. Аналогично желтый иодидный комплекс висмута при избытке иодида калия не изменяет окраски при значительном подкислении раствора, но заметно разлагается при pH > 3. [c.115]

Наиболее прочные комплексы с С1 -, Вг -, I - и 5СК"-ионами образует золото (I и И1), ртуть (И) и металлы платиновой группы. Однако эти комплексы бесцветны или слабо окрашены, поэтому они не имеют прямого значения в фотометрическом анализе. Наибольшее значение в фотометрии имеют малопрочные, но интенсивно окрашенные роданидные комплексы железа (П1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), висмута, уранила и ниобия. Для фотометрического анализа применяют также образование иодидных комплексов висмута и теллура, хлоридных комплексов меди (И) и железа (И1), а также роданидных комплексов рения и рутения. [c.240]

Для других комплексов можно привести следующие значения констант. Для иодидных и роданидных комплексов висмута рассчитаны [7] общие константы [c.242]

Экстракция висмута из достаточно кислых растворов, содержащих иодид-ионы, изоамиловым спиртом и изоамилацетатом или их смесью была использована для отделения этого элемента от свинца [239], экстракция изоамиловым спиртом — для определения малых количеств висмута в железе и сталях [609]. Извлечение висмута изоамиловым спиртом [608] или этилацетатом [616] было использовано в методе фотометрического определения иодидного комплекса висмута. Экстракция метилизобутилкетоном или ме- [c.120]

Под действием окислителей, например кислорода воздуха, иодидный комплекс висмута может разрушаться с выделением свободного иода. Этого можно избежать, если добавить в раствор восстановитель (аскорбиновую кислоту, сульфит). [c.111]

Иодидные растворы. Комплексообразование висмута с иодид-ионами в растворах протекает с образованием комплексов состава с и = 1—6. Федоровым с соавторами [53] показано, что иодидные комплексы висмута с и = 1 образуются лишь при концентрациях иодид-ионов < 10 г-ион/л, причем висмут находится в области малых концентраций иодид-ионов в растворе преимущественно в виде нейтральной молекулы В11з. В области концентраций иодид-ионов 10 —10 г-ион/л в растворе преобладают ионы В11 и В1Ц , а при концентрациях иодид-ионов более 10 г-ион/л висмут находится в растворе только в виде комплексных ионов В11 . Значения констант устойчивости иодидных комплексов висмута с повышением температуры от 6 до 45 °С уменьшаются, что свидетельствует об экзотермическом характере образования данных комплексов. На основании отличия характера изменения полного и лиганд-эффекта на пятой и шестой ступенях координации по сравнению с первой—четвертой ступенями цитированные авторы делают вывод об изменении конфигурации тетраэдрической на октаэдрическую при присоединении пятого и шестого иодид-ионов к BiI . [c.36]

Опыт 139. Осаждение иодидного комплекса висмута цинхонином [c.204]

Выполнение опыта. В цилиндр поместить 10 мл раствора нитрата висмута и 250 мл воды. На лекции добавить раствор иодида калия до полного растворения осадка иодида висмута. Обратить внимание аудитории на образование комплексного аниона висмута(III). К темно-желтому раствору иодидного комплекса висмута добавить 20—30 мг цинхонина (на кончике шпателя) и перемешать. Наблюдается образование объемистого оранжевого осадка. [c.205]

К этой группе относятся известный иодидный комплекс висмута, хлоридный комплекс железа (III), многочисленные окрашенные роданиды и Др. [c.54]

Аналогично желтый иодидный комплекс висмута при наличии избытка иодида калия не изменяет окраски при значительном поДкислении раствора, но заметно разлагается при pH > 3. [c.56]

В, И. Кузнецов рекомендует для экстрагирования хлоридного комплекса железа, а также иодидных комплексов висмута, сурьмы и кадмия ряд других более эффективных растворителей. [c.83]

Для колориметрического определения часто используют образование желтого иодидного комплекса висмута, известно также применение желтых хлоридных комплексов железа и меди, синего хлоридного комплекса кобальта и др. Образование роданидных комплексов является основой большого количества весьма популярных и удобных методов колориметрического определения ряда ионов. [c.163]

Препятствующие анализу вещества. Определению мешают трехвалентное железо, вольфрам и медь, так как они дают с ионом родана окрашенные соединения. Большие количества хлоридов и бромидов связывают висмут в бесцветные комплексы и тем самым уменьшают чувствительность реакции. В присутствии иодида роданидный комплекс висмута вообще не образуется, так как иодидный комплекс прочнее. Вредное влияние железа устраняется восстановлением его до двухвалентного. В качестве восстановителя применяются хлорид олова (II), сернистая кислота, хлорид титана (III) . [c.204]

Рис. 63. Кривая поглощения света раствором иодидного комплекса висмута.

О точности сравнения окрасок на колориметре Дюбоска можно судить по средним величинам отклонения для одной установки стаканчика. В табл. 15 приведены некоторые данные по точности сравнения растворов с различной окраской в случае хромата калия и висмут-иодидного комплекса для различных концентраций. Во втором столбце таблицы дано количество элемента, приходящееся на поперечное сечение 1 см" . [c.87]

Образование иодидного комплекса, Иодидный комплекс висмута окрашен в оранжевый цвет. В присутствии избытка иодид-ионов (когда концентрация иодида калия превышает 1%) окраски подчиняются закону Бера. [c.591]

Висмут определяют экстракциоипо-колориметрическим методом с дитизоном, предварительно отделяя его от основы и других мешающих примесей [1322]. На фоне Ве(УИ) содержание висмута определяют также по светопоглощению его иодидного комплекса. Иодидпый комплекс висмута получают в сернокислотном растворе при наличии тио1гочеьипы, восстанавливающей элементный под и маскирующей другие примеси [1324]. [c.271]

Иодидные, а также роданидные комплексы висмута и ряд солей висмутиодистоводородной кислоты с органическими основаниями экстрагируются некоторыми органическими растворителями. Это обстоятельство использовалось для разработки методов открытия, отделения и колориметрического определения висмута. Наиболее удовлетворительные результаты дает метод Хаддок [637]. [c.192]

Для определения висмута медленно прибавляют раствор соли висмута в 10%-ной по объему H2SO4 к определенному объему 10%-ного раствора KJ до появления ыеисчезающего осадка иодида висмута, указывающего на окончание образования иодидных комплексов висмута. Окраска раствора незначительно уменьшает четкость реакции [523]. [c.196]

Иодидные комплексы висмута экстрагируются некоторыми органическими малонолярными растворителями. Их степень диссоциации в органических растиорителях несомненно меньше, чем в воде. Величины констапт неустойчивости в воде и органических растворителях еще не определены. Уменьшение степени диссоциации благоприятствует колориметрированию висмута. Поуэл [1067] открывал висмут, экстрагируя висмут-иодистоводородную кислоту уксусноэтяловым эфиром, к 10 мл испытуемого раствора прибавлял 2 мл разбавленной H I и примерно 0,5 г KJ, перемешивал, прибавлял 5 мл спирта или ацетона (для уменьшения диссоциации иодидного комплекса) и затем прибавлял 5—10 мл уксусноэтилового эфира, [c.201]

Экстракцию галогенидных комплексов висмута различными экстрагентами производили путем встряхивания в течение 5 мин. равных объемов (по 10 мл) 5-10 М раствора со.пи висмута в 1Л НаЗОа и органического растворителя. Висмут из органической фазы реэкстрагировали аммиачным раствором сегнетовой соли. Для контроля в отдельных опытах висмут определяли как в органической, так и в водной фазах путем упаривания растворов, удаления галогенидов и сжигания осмелившихся веществ. Висмут определяли фотоколориметрическим иодидным методом [c.148]

Как видно из таблицы, хлоридпые, бромидные и иодидные комплексы висмута полностью извлекаются 0,1 М хлороформными растворами н. додецил- и н. октиламинов. Это дает возможность отделять его от больших количеств других металлов, образующих менее прочные галогенидпые комплексы, чем висмут. [c.149]

Рис. 3. Зависимость процента экстракции иодидных комплексов висмута актиламином от концентрации ионов иода в водной фазе

Применение тиомочевины как маскирующего реактива. Тиомочевина применяется для восстановления и связывания меди при колориметрическом определении висмута в меди [95], а также для связывания серебра, ртути, висмута, кадмия и сурьмы, которые образуют растворимые комплексы. Иногда тиомочевину применяют для связывания меди пря колориметрическом определении висмута в виде иодидного комплекса. Последний значительно прочнее тиомочевниного комплекса висмута. [c.328]

Особенно подробно исследована экстракция висмута кетонами. Дипропилкетон хорошо экстрагирует висмут из 0,1 М HJ [549, 600] (см. рис. 38). Метилизобутилкетон на 99,9% экстрагирует висмут из раствора, 3—4 М но H2SO4 и 0,25—0,5 М по KJ [545]. О полной экстракции висмута МИБК из иодидных растворов сообщается в работах [554, 610—612]. В этих условиях метилизо-пропилкетон также количественно экстрагирует висмут [611]. Влияние температуры на экстракцию этого элемента МИБК изучено в работе [188]. Экстракция иодидных комплексов висмута циклогексаноном исследована в работах [607, 613—615] этот кетон хорошо экстрагирует висмут. [c.120]

Из иодидных комплексов в экстракционно-фотометрическом анализе применяется желтый или оранжевый анионный комплекс висмута В1Т4, который можно экстрагировать различными кислородсодержащими растворителями, например смесью амилового спирта с этилацетатом [608, 616] или изоамиловым спиртом [609]. В последнем случае оптическую плотность экстракта измеряют ири 450 нм. Танака и Такаги [1854] экстрагировали циклогексаном иодиды 8н(1У), А8(Ш) и Ое(1У) и спектрофотометровали экстракт олова(1У) при 364 нм (е = 8,7 -10 ), мышьяка — при 282 нм (е = 9,7 -10 ) и германия при 360 нм (г = 6,6 -10 ). Метод использован для определения олова в соке цитрусовых, олова и мышьяка в стали и германия в его концентратах. [c.318]

Ионы р-элементов могут образовывать комплексные соединения (сильно поляризующая оболочка и наличие свободных орбиталей). Широко используется в аналитической практике оранжевый иодидный комплекс висмута [5114]-. В растворах соляной кислоты ионы сурьмы и олова существуют в виде хлоридных комплексов, например [5ЬС1в]-, [ЗЬСЬ] -, [ЗпСи] - и [ЗпСи] -. Известны и другие галогенидные комплексы этих ионов. [c.118]

Препятствующие анализу вещества. Колориметрическому определению висмута мешает сурьма, образующая аналогично окрашенный иодидный комплекс. По данным Ю. Ю. Лурье и Л. Б. Гинзбург окраска иодидного комплекса висмута в 50 раз более интенсивна по сравнению с окраской сурьмяного комплекса той же концентрации в 1,8 н. Н2804. По данным этих авторов [c.206]

Определение в виде иодидного комплекса [163, 164]. Определение основано на образовании желтого иодидного комплекса висмута [BiJ4] в сернокислой среде. Область максимального поглощения лучей окрашенным соединением находится около 440 ммк. Чувствительность онределения 0,02 мкг мл. [c.128]

Фотометрическое определение висмута производят в форме иодидных комплексов (0,05—0,5 мг В ), тиомочевинного комплекса (0,1—4 мг В1), дитизонатного комплекса (—0,01 мг В1). [c.247]

Методом тех разделяют также и комплексы с неорганическими лигандами. Например, ионы щелочных металлов в виде полииодид-ных комплексов были разделены за 30 мин. методом ТСХ на силикагеле в смеси (90 10) метанола с водой [234]. Подвижной фазой служил 0,01 М раствор J2 в нитробензоле. Идентифицировали зоны обработкой их ледяной уксусной кислотой и 1 %-ным раствором виолуровой кислоты. Пятно цезия можно отличить от пятен других ионов при обработке висмуто-иодидным реагентом. Значения следующие Сз 0,55 КЬ 0,47 К 0,36 ЫН4+0,24 Ма 0,18 П 0,06. [c.123]

При определении висмута (III) прямым методом роль, аналогичную роданид-ионам для железа и кобальта, играют иодид-ионы VII) [48 (7), 53 (58), 54 (6)] и тиомочевина VIII) [54(44)]. Иодидные и тиомочевинные комплексы В1 +-иона имеют довольно интенсивную желтую окраску, так что исчезновение этой окраски в результате образования комплекса металла с ЭДТА можно использовать для установления точки эквивалентности. Однако устойчивость и различимость окраски комплексов висмута с обоими индикаторами таковы, что метод опять-таки является недостаточно точным. [c.43]

Иодидный комплекс висмута имеет интенсивный максиму.м иоглощения при 337 нм и более слабый максимум в вгвдимой части спектра при 465 н.п [37]. Молярный коэффициент погашения при длине вол1гы 465 нм равен [c.142]

Из данных табл. 13.6 следует, что катионы кадмия, ртути и висмута (элементов, в наибольшей степени склонных к образованию ковалентных связей) дают самые прочные иодидные комплексы. Однако для катионов цинка, индия и олова в больше степени проявляется зависимость от размеров лиггндов — в этой группе прочнее всего фторидные компл1 ксы, а наименее устойчивы иодидные. [c.257]

При определении 0,03% Bi и меньше в оловянных концентратах Кальман [762] собирал висмут при помощи металлического свинца, нагревая их с флюсом. При этом олово и следы загрязнений переходят в шлак. Затем отделяют висмут от свинца формиатом аммония по описанному выше методу. Заканчивают определение висмута взвешиванием в виде BiO l или колори-метрированием иодидного комплекса. [c.42]

Хроматографическое ра.чделение висмута и свинца с использованием образования иодидов и иодидных комплексов изучали Т. Б. Гапон и Е. Н. Гапон [55]. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология