Висмут иодидный

Рис. 40. Определение висмута иодидным методом (водный раствор).

НОГО раствора аммиака. Экстрагируют в делительной воронке четырьмя порциями (по 15 мл) 0,1 %-ного раствора дитизона в хлороформе. Соединяют экстракты и промывают двумя порциями (по 10 мл) воды. Переносят промытую хлороформную фазу в маленькую коническую колбу, выпаривают досуха и добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты. Осторожно нагревают на слабом пламени и добавляют по каплям 30%-ную перекись водорода до разрушения всех органических веществ Разбавляют 15—20 мл воды, охлаждают и прибавляют разбавленный раствор иода в очень небольшом избытке для разрушения двуокиси серы. Затем определяют висмут иодидным методом (стр. 296). [c.302]

Фторидный омплекс циркония не образует в указанных условиях малорастворимых соединений. В полученном концентрате металлы определяют обычными фотометрическими методами (цинк и кадмий — дитизоном [256], висмут — иодидным методом [190]). [c.198]

О точности сравнения окрасок на колориметре Дюбоска можно судить по средним величинам отклонения для одной установки стаканчика. В табл. 15 приведены некоторые данные по точности сравнения растворов с различной окраской в случае хромата калия и висмут-иодидного комплекса для различных концентраций. Во втором столбце таблицы дано количество элемента, приходящееся на поперечное сечение 1 см" . [c.87]

Получение иодидного комплекса висмута (111). К 3—5 каплям раствора хлорида или нитрата висмута добавьте [c.193]

Разделение в иодидной с р е д е. Аналогично предыдущему, разделение катионов может осуществляться в этих условиях в присутствии избытка иодидных ионов, так, например, отделение висмута от меди и свинца, ртути (II) от цинка, марганца и др. [c.207]

Благодаря высокой специфичности реакции висмута с тиомочевиной метод более прост в выполнении и дает наиболее надежные результаты по сравнению с широко применяемым иодидным, а также роданидным методами. Чувствительность тиомочевинного и иодидного методов примерно одинакова прп условии применения большого избытка тиомочевины и отсутствии значительных количеств хлоридов. [c.121]

Относительная ошибка в интервале 2,6—13 у/см не превышает 1%. При меньшем количестве висмута погрешность возрастает. Определению висмута не мешают до 100 мг/л ЗЬ и 40 мг/л Fe, если раствор содержит 0,9 г-экв/л серной кислоты и 2% иодида калия. При больших количествах сурьмы прибавляют фторид натрия или винную кислоту, образующие с ней бесцветные комплексы. При этом интенсивность окраски иодидного комплекса висмута заметно не изменяется. Свободный иод Лурье и Гинзбург восстанавливали тиомочевиной. Последняя также благоприятствует определению висмута в присутствии повышенных количеств меди. [c.199]

Извлечение и очистка металлов в последнее время все чаще осуществляется с использованием процессов экстракции, достоинствами которых являются высокая избирательность и возможность работы как с макро-, так и микроконцентрациями. Висмут в растворах минеральных кислот (азотной, серной, соляной, бромоводородной, иодоводородной) образует комплексы с анионами кислоты, причем прочность их растет от нитратных к иодидным. Он образует также сравнительно прочные комплексы с роданид-ионами и тиомочевиной. В разбавленных растворах минеральных кислот (pH 0,4—2) висмут легко гидролизуется с образованием основных солей, что препятствует его экстракционному извлечению. Вследствие этого для извлечения висмута интерес представляют экстрагенты, позволяющие количественно его экстрагировать из относительно кислых сред. Гидролиз висмута предотвращают обычно введением в раствор комплексонатов, поэтому перспективны также экстрагенты, способные эффективно извлекать висмут из данных растворов. [c.64]

Титрование можно проводить без наложения внешнего напряжения как с меркур-иодидным, так и с каломельным электродом сравнения. Если в титруемом растворе находятся другие ионы (например, железо, ртуть, медь, висмут, серебро), то титрование мышьяка (III) следует проводить при потенциалах от +0,5 До +0,6 а (МИЭ) в таких условиях некоторые элементы вообще не смогут восстанавливаться (медь, висмут Другие же дают при таком потенциале лишь очень небольшой ток, не мешающий определению мышьяка. Электроотрицательные элементы — цинк, никель, кадмий, свинец и другие вообще не оказывают никакого влияния на определение мышьяка. Титрование с наложением внешнего [c.267]

В табл. 4 приведены результаты анализа образцов висмута с использованием электрохимического и иодидного методов обо-гаш ения. Из табл. 4 видно, что результаты определений двумя методами хорошо согласуются между собой. [c.219]

К этой группе относятся иодидный комплекс висмута, хлорид-ный комплекс железа, многочисленные роданиды и др. [4]. [c.113]

Значительно большие ошибки возникают при уменьшении кислотности. Так, уже при pH 2 окраска заметно ослабляется вследствие образования основных солей железа. Аналогично желтый иодидный комплекс висмута при избытке иодида калия не изменяет окраски при значительном подкислении раствора, но заметно разлагается при pH > 3. [c.115]

Наиболее прочные комплексы с С1 -, Вг -, I - и 5СК"-ионами образует золото (I и И1), ртуть (И) и металлы платиновой группы. Однако эти комплексы бесцветны или слабо окрашены, поэтому они не имеют прямого значения в фотометрическом анализе. Наибольшее значение в фотометрии имеют малопрочные, но интенсивно окрашенные роданидные комплексы железа (П1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), висмута, уранила и ниобия. Для фотометрического анализа применяют также образование иодидных комплексов висмута и теллура, хлоридных комплексов меди (И) и железа (И1), а также роданидных комплексов рения и рутения. [c.240]

Для определения висмута в свинце по Ю. Ю. Лурье и Л. Б. Гинзбург [148] к раствору 1 г образца в 15 мл 1, 5 н. HNOз добавляют 20 мл воды, 1 г винной кислоты и 10 мл 5°/п-ного раствора тиомочевины, раствор разбавляют водой до 50 мл, часть его напивают в кювету и измеряют светопоглощение с фильтром с максимальным пропусканием при 400 Ш[ .. Нулевой раствор содержит такую же навеску свинца и все реактивы кроме тиомочевины. Калибровочную кривую строят по серии растворов, содержащих 1 г свинца, то же количество кислоты и тиомочевины, но различные количества висмута. Точность этого метода равна точности иодидного метода. [c.126]

Для других комплексов можно привести следующие значения констант. Для иодидных и роданидных комплексов висмута рассчитаны [7] общие константы [c.242]

Фотометрическое определение висмута производят в форме иодидных комплексов (0,05—0,5 мг В ), тиомочевинного комплекса (0,1—4 мг В1), дитизонатного комплекса (—0,01 мг В1). [c.247]

Иодидные растворы. Комплексообразование висмута с иодид-ионами в растворах протекает с образованием комплексов состава с и = 1—6. Федоровым с соавторами [53] показано, что иодидные комплексы висмута с и = 1 образуются лишь при концентрациях иодид-ионов < 10 г-ион/л, причем висмут находится в области малых концентраций иодид-ионов в растворе преимущественно в виде нейтральной молекулы В11з. В области концентраций иодид-ионов 10 —10 г-ион/л в растворе преобладают ионы В11 и В1Ц , а при концентрациях иодид-ионов более 10 г-ион/л висмут находится в растворе только в виде комплексных ионов В11 . Значения констант устойчивости иодидных комплексов висмута с повышением температуры от 6 до 45 °С уменьшаются, что свидетельствует об экзотермическом характере образования данных комплексов. На основании отличия характера изменения полного и лиганд-эффекта на пятой и шестой ступенях координации по сравнению с первой—четвертой ступенями цитированные авторы делают вывод об изменении конфигурации тетраэдрической на октаэдрическую при присоединении пятого и шестого иодид-ионов к BiI . [c.36]

В кислом растворе иодид, добавленный в избытке, образует с сурьмой ионы сурьмянистоиодистоводородной кислоты, которые сильно окрашены в желтый цвет [сурьма (V) восстанавливается до трехвалентного состояния с выделением свободного иода]. В концентрированном растворе иодида калия чувствительность реакции приближается к чувствительности висмут-иодидной реакции, но, вообще, необходимо ограничивать количество применяемого иодида, так как в концентрированных растворах иодидов очень трудно предотвратить выделение иода вследствие окисления воздухом. Тем не менее в приведенных ниже условиях 2 Y сурьмы еще образуют слабую окраску, если вести определение в пробирке диаметром 15 мм. Выделение иода вследствие окисления воздухом можно устранить, добавляя к кислому раствору гипофосфит. Реакция между иодом и гипофосфитом, в условиях определения сурьмы, протекает так медленно, что в анализируемом растворе допустимы лишь следы окислителей, могущих выделить иод. Хлорид олова (II) является Л)гчшим реактивом для связывания иода, чем гипофосфит, но к сожалению, в концентрированных растворах иодида олове образует желтую окраску. [c.467]

Методом тех разделяют также и комплексы с неорганическими лигандами. Например, ионы щелочных металлов в виде полииодид-ных комплексов были разделены за 30 мин. методом ТСХ на силикагеле в смеси (90 10) метанола с водой [234]. Подвижной фазой служил 0,01 М раствор J2 в нитробензоле. Идентифицировали зоны обработкой их ледяной уксусной кислотой и 1 %-ным раствором виолуровой кислоты. Пятно цезия можно отличить от пятен других ионов при обработке висмуто-иодидным реагентом. Значения следующие Сз 0,55 КЬ 0,47 К 0,36 ЫН4+0,24 Ма 0,18 П 0,06. [c.123]

Окрашенный продукт экстрагируется высшими спиртами и сложными эфирами 2. Для этой цели можно рекомендовать смесь амилового спирта и этилацетата. Методом экстракции нельзя определить висмут в присутствии окрашенных ионов, таких, как никель, кобальт, хром и уран Раствор висмут-иодидного соединения в органическом растворителе подчиняется закону Бера. Висмут можно определять непосредственно в присутствии значительных количеств щелочных и щелочноземельных металлов, магния, марганца, цинка, кобальта, никеля, хрома, алюминия и т. д. Свинец и таллий не мешают определению, если присутствуют в таких небольших количествах, что не образуют осадков. В присутствии сурьмы, меди, железа, серебра и других элементов вначале выделяют висмут, экстрагируя егО дитизоном из аммиачноцианидного раствора Результаты приведены в табл. 47. [c.297]

Из данных табл. 13.6 следует, что катионы кадмия, ртути и висмута (элементов, в наибольшей степени склонных к образованию ковалентных связей) дают самые прочные иодидные комплексы. Однако для катионов цинка, индия и олова в больше степени проявляется зависимость от размеров лиггндов — в этой группе прочнее всего фторидные компл1 ксы, а наименее устойчивы иодидные. [c.257]

Дезодоранты и озоновый щит планеты. Каждый знает, что дезодоранты — это средства, устраняющие неприятный запах пота. На чем основано их действие Пот выделяется особыми железами, расположенными в коже на глубине 1—3 мм. У здоровых людей на 98—99 % он состоит из воды. С потом из организма выводятся продукты метаболизма мочевина, мочевая кислота, аммиак, некоторые аминокислоты, жирные кислоты, холестерин, в следовых количествах белки, стероидные гормоны и др. Из минеральных компонентов в состав пота входят ионы натрия, кальция, магния, меди, марганца, железа, а также хлоридные и иодидные анионы. Неприятный запах пота связан с бактериальным расщеплением его составляющих или с окислением их кислородом воздуха. Дезодоранты (косметические средства от пота) бывают двух типов. Одни тормозят разложение выводимых с потом продуктов метаболизма путем инактивации микроорганизмов или предотвращением окисления продуктов потовыделения. Действие второй группы дезодорантов основано на частичном подавлении процессов потовыделения. Такие средства называют антиперспира-нами. Этими свойствами обладают соли алюминия, цинка, циркония, свинца, хрома, железа, висмута, а также формальдегид, таннины, этиловый спирт. На практике из солей в качестве антиперспиранов чаще всего используют соединения алюминия. Перечисленные вещества взаимодействуют с компонентами пота, образуя нерастворимые соединения, которые закрывают каналы потовых желез и тем самым уменьшают потовыделение. В оба типа дезодорантов вводят отдушки. [c.107]

Висмут определяют экстракциоипо-колориметрическим методом с дитизоном, предварительно отделяя его от основы и других мешающих примесей [1322]. На фоне Ве(УИ) содержание висмута определяют также по светопоглощению его иодидного комплекса. Иодидпый комплекс висмута получают в сернокислотном растворе при наличии тио1гочеьипы, восстанавливающей элементный под и маскирующей другие примеси [1324]. [c.271]

При определении 0,03% Bi и меньше в оловянных концентратах Кальман [762] собирал висмут при помощи металлического свинца, нагревая их с флюсом. При этом олово и следы загрязнений переходят в шлак. Затем отделяют висмут от свинца формиатом аммония по описанному выше методу. Заканчивают определение висмута взвешиванием в виде BiO l или колори-метрированием иодидного комплекса. [c.42]

Иодидные, а также роданидные комплексы висмута и ряд солей висмутиодистоводородной кислоты с органическими основаниями экстрагируются некоторыми органическими растворителями. Это обстоятельство использовалось для разработки методов открытия, отделения и колориметрического определения висмута. Наиболее удовлетворительные результаты дает метод Хаддок [637]. [c.192]

Для определения висмута медленно прибавляют раствор соли висмута в 10%-ной по объему H2SO4 к определенному объему 10%-ного раствора KJ до появления ыеисчезающего осадка иодида висмута, указывающего на окончание образования иодидных комплексов висмута. Окраска раствора незначительно уменьшает четкость реакции [523]. [c.196]

Хроматографическое ра.чделение висмута и свинца с использованием образования иодидов и иодидных комплексов изучали Т. Б. Гапон и Е. Н. Гапон [55]. [c.197]

Никольс [1010] рекомендует в качестве восстаномптеля, вместо сернистого газа, раствор сульфата закиси олова. 10 г ЗвС ] растворяют в 100 мл 6 н. НдЗО и раствору дают отстояться, На 5 мл раствора для колориметрирования прибавляют одну каплю прозрачного раствора ЗпЗО . Нри этом интенсивность окраски от иодидного ко.мплекса висмута не и.-зме-няотся, а имеющееся трехвалентное железо восстанавливается до диухвалептного. Другие восстановители будут указаны ниже. [c.198]

Иодидные комплексы висмута экстрагируются некоторыми органическими малонолярными растворителями. Их степень диссоциации в органических растиорителях несомненно меньше, чем в воде. Величины констапт неустойчивости в воде и органических растворителях еще не определены. Уменьшение степени диссоциации благоприятствует колориметрированию висмута. Поуэл [1067] открывал висмут, экстрагируя висмут-иодистоводородную кислоту уксусноэтяловым эфиром, к 10 мл испытуемого раствора прибавлял 2 мл разбавленной H I и примерно 0,5 г KJ, перемешивал, прибавлял 5 мл спирта или ацетона (для уменьшения диссоциации иодидного комплекса) и затем прибавлял 5—10 мл уксусноэтилового эфира, [c.201]

Теллур можно определять благодаря характерно.му поглощению его иодидного комплекса, по-видимому [TeJ6] , при длине волны 335 ммк [31]. Образец, содержащий четырехвалентный теллур, обрабатывают соляной кислотой и иодидом калия и измеряют поглощение в течение 20 мин. Здесь могут помещать висмут я селен, но их легко удалить еще до определения теллура. Должны отсутствовать Ре +, Си + и другие ионы, которые окисляют иодид до свободного иода. [c.53]

Экстракцию галогенидных комплексов висмута различными экстрагентами производили путем встряхивания в течение 5 мин. равных объемов (по 10 мл) 5-10 М раствора со.пи висмута в 1Л НаЗОа и органического растворителя. Висмут из органической фазы реэкстрагировали аммиачным раствором сегнетовой соли. Для контроля в отдельных опытах висмут определяли как в органической, так и в водной фазах путем упаривания растворов, удаления галогенидов и сжигания осмелившихся веществ. Висмут определяли фотоколориметрическим иодидным методом [c.148]

Как видно из таблицы, хлоридпые, бромидные и иодидные комплексы висмута полностью извлекаются 0,1 М хлороформными растворами н. додецил- и н. октиламинов. Это дает возможность отделять его от больших количеств других металлов, образующих менее прочные галогенидпые комплексы, чем висмут. [c.149]

Рис. 3. Зависимость процента экстракции иодидных комплексов висмута актиламином от концентрации ионов иода в водной фазе

Окислители оказывают сильное действие при определении висмута в виде иодидного комплекса, так как выделяющийся под действием окислителей иод имеет аналогичный цвет. Поэтому при определении в виде иодидного комплекса к исследуемому раствору прибавляют тиомочевину, которая восстанавливает окислители и препятствует выделению элементарного иода. Тиомочевина устраняет также мешающее влияние меди, которая при взаимодействии с иодидом выделяет элементарный иод и мало растворимый иодид меди (I). В присутствии тиомочевины образуется растворимый тио-адочевинный комплекс меди (I) [c.251]