Алкалоиды потенциометрическое титрование

Рис. 22. Кривые потенциометрического титрования алкалоидов [0,1 н. раствором хлорной кислоты (/, 2, 3) и7зо н. раствором хлорной кислоты 4, 5)] в среде этиленгликоль — изопропиловый спирт (1 1) /—наркотин 2—нарцеин 5—папаверин тебаин 5—гиосцин.

Титрование хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. Основания, особенно слабые, которые при титровании кислотами в воде не дают достаточного скачка, обычно можно точно оттитровать в безводной уксусной кислоте раствором хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При этом точку эквивалентности определяют с помощью соответствующих индикаторов или потенциометрическим методом. Теоретические основы этого способа разработаны Холлом, Конантом и Вернером [14]. Вследствие особых физико-химических свойств и очень малой электропроводности безводной уксусной кислоты сильные кислоты в этом растворителе больше различаются по силе, чем в воде. Так, растворы НС1 и H IO4 равной нормальности в воде одинаковы по кислотности, тогда как в безводной уксусной кислоте H IO4 намного сильнее, чем НС1. Вообще в этом растворителе х лорная кислота является самой сильной кислотой и поэтому годится для титрования даже очень слабых оснований. В этой среде хлорной кислотой титруются первичные, вторичные и третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины, почти все алкалоиды и их соли, хинолин, изохинолин и их производные, антигистаминные, симпатоми-метические и местноанестезирующие средства, а также другие основания. Затруднения могут возникать, если основания легко ацетилируются. В таком случае следует избегать нагревания при растворении. Однако в этом и нет необходимости, так как большинство аминов хорошо растворяется в ледяной уксусной кислоте. [c.258]

Неводное потенциометрическое титрование. Основываясь на том, что серпентин, аймалин и резерпин являются основаниями различной силы, мы решили применить для анализа индивидуальных алкалоидов, их смесей, а также суммы алкалоидов, выделенной из растительного материала, метод неводного потенциометрического титрования. [c.242]

Я. М Перельман [44] изучал условия потенциометрического титрования некоторых алкалоидов и синтетических органических оснований в среде органических растворителей. [c.297]

Кальман и др. [219] исследовали также возможность определения гидрогалогенидов алкалоидов методом прямой потенциометрии с ион-селективными электродами как в отдельности, так и в смеси с другими веществами, однако ошибки анализа оказались значительно большими, чем при потенциометрическом титровании. Наилучшие результаты получены для 0,1 М нитрата калия, но и здесь нельзя избежать мешающего действия. Ошибки определения в основном отрицательные, что, вероятно, связано с неточностями в установлении коэффициентов активности. [c.78]

При потенциометрическом титровании некоторое количество, хингидрона прибавляют к кислому раствору, опускают блестящий платиновый электрод внутрь сосуда, раствор взбалтывают и приступают к титрованию. Хингидронный электрод часто можно употреблять там, где водородный электрод не дает хороших результатов, например — в присутствии металлов, находящихся в ряду напряжения ниже водорода, или в присутствии многих ароматических соединений (алкалоиды). Однако в этих случаях надо быть осторожными в оценке результатов измерения. Оба вещества, хинон и гидрохинон, легко реагируют со многими другими [c.128]

Методом потенциометрического титрования в пропионовой кислоте можно анализировать следующие алкалоиды, имеющие важное значение в фармацевтической промышленности бруцин, кодеин, нарцеин, наркотин, хинин, вератрин [663]. [c.298]

На основании новых материалов мы сочли необходимым несколько видоизменить и формулу дельфатина. Предлагаемая суммарная формула jgH430,N на Hj-rpynny меньше прежней. Учитывая большой молекулярный вес аконитовых алкалоидов, элементарный анализ надо считать мало подходящим критерием для выбора между этими двумя формулами. Более надежные результаты были получены при определении эквивалента алкалоида потенциометрическим титрованием. Потенциометрическое титрование сразу большого количества основания, проверенное нами на ряде аконитовых алкалоидов, во всех случаях дало хорошие результаты, вполне удовлетворяющие как по числовому значению, так и по сходимости. Немаловажно при установлении формулы аконитинов и процентное содержание метоксильных групп. В то время как результаты элементарного анализа, в пределах ошибок опыта, не всегда дают возможность выбора между несколькими сходными формулами, число метоксильных групп, напротив, более определенно говорит в пользу той или иной формулы. [c.1454]

Изменение соотношения в силе основных групп по сравнению с кислыми может быть достигнуто и одним только уменьшением силы кислых групп точно так же, как и увеличение относительной силы кислых групп может быть достигнуто ослаблением основных групп. Такому использованию неводных растворителей посвящена работа Шлеммера и Коха. Эги авторы провели потенциометрическое титрование алкалоидов в спиртовых растворах щелочью и в ацетоновых растворах кислотой. В спиртах ослабляется сила основных групп, в результате чего усиливаются кислые свойства алкалоидов. В ацетоне ослабляется сила кислых групп и усиливаются основные свойства алкалоидов. Однако при разработке метода титрования по Пинкгофу Шлеммер и Кох неправильно вы- [c.893]

Алкалоиды, широко применяемые как лекарственные вещества, в воде являются очень слабыми основаниями и поэтому часто не могут быть оттитрованы. К тому же они плохо растворяются в воде. Обычно алкалоиды определяют путем прибавления избыточного количества кислоты против необходимого для нейтрализации с последующим оттитровыванием этого избытка. Но этот метод, как правило, не дает точных результатов. Если же титрование проводить в смеси равных количеств гликоля и изобутилового спирта, то по кривым титрования можно с требуемой точностью определить количество или концентрацию исследуемого алкалоида. Так, на рис. 4 приведены кривые потенциометрического титрования наркотина (кривая 7), папаверина (кривая 2) и тебаина (кривая 3) в указанном растворителе 0,1 и. раствором НСЮ4. Полученные кривые отражают скачок потенциа- [c.36]

На рис. 3 представлены кривые потенциометрического титрования. Судя по величине скачков потенциала анализируемых веществ, основные свойства алкалоидов убывают в ряду эргометрин > эрготамин > эргокриптин эргокристин. Это позволило раздельно определить эргоалкалоиды в указанных растворителях. Недостаточное различие в силе основности эрготамина с эргометрином не позволило произвести раздельное определение этих веществ при совместном присутствии. [c.99]

Условия потенциометрического титрования серпентина, аймалина и резерпина в неводных растворителях и методики количественного определения названных алкалоидов как в препарате, так и в искусственной смеси описаны нами в предыдуш,ей работе, [40]. [c.242]

В классической колоночной хроматографии алкалоиды в отдельных фракциях определяют спектрофотометрически, колориметрически, потенциометрическим титрованием, взвешиванием сухого остатка и т. д. Описано детектирование алкалоидов в элюате на спектрофотометре с проточной ячейкой. Для автоматического анализа, например в токсикологии, разработан интересный прибор [12], в котором колоночная хроматография сочетается с экстракционной обработкой комплексов алкалоидов [c.103]

Полярометрическое (с капельным ртутным электродом) или амперометрическое (с твердыми электродами) титрование сравнимо по точности ( 0,2—0,3%) с потенциометрическим титрованием. В титровании такого типа неактивное соединение титруют полярографически активным титрантом, или наоборот титрование возможно также, если активны оба агента. В ходе титрования при постоянном потенциале измеряется ток, который соответствует предельному току одного компонента, и наносится на график в зависимости от объема титранта. Если при приложенном потенциале активны оба вещества, получается V-образная зависимость если активно лишь одно вещество, получается L-образная кривая (или обратная ей). Точкам эквивалентности соответствуют точки излома этих кривых. Однако применение этого метода в органическом анализе довольно ограничено, хотя разработаны практические методики титрования неактивных морфина [122] и цефэлина [123] диазотированной сульфаниловой кислотой [65], а производных акридина, являющихся лекарственными средствами, — бихроматом калия [15]. В других случаях полярометрическое титрование гетероциклов основано на реакциях осаждения (например, алкалоидов — гетерополикислотами [307]) и не является специфичным. По этой причине не следует переоценивать роль полярометрического титрования в анализе гетероциклов. [c.261]

Кальман, Тот и Кюттель [218] проанализировали несколько гидрогалогенидов алкалоидов методом потенциометрического титрования, используя 0,01 М AgNOз в качестве титранта и хлорид- и бромид-селективные электроды (Раделкис ОР-711). Ошибка определения составляет от - 0,6 до 2,3%, т. е. довольно велика по сравнению с результатами анализа других соединений, проведенных с теми же электродами, главным образом из-за нечеткой идентификации точки эквивалентности. [c.77]

Л. Титрование алкалоидов в присутствии малахитового зеленого как индикатора [822]. Титрование хлорной кислотой кодеина (pA" 6,05), криптопина, морфина (p/s 6,17), тебаина (pif 6,05), наркотина К 7,82) и папаверина [ iK 8,10) лучше проводить в присутствии малахитового зеленого, а не кристаллического фиолетового, так как при его использовании результаты определения более близки к данным потенциометрического титрования. [c.298]

Многие слабые аминооснования, ароматические амины и алкалоиды довольно хорошо титруются в среде смеси растворителей (пропиленгликоля и хлороформа или этиленгликоля и изопропилового спирта) 0,2 н. раствором хлористого водорода или хлорной кислоты в смеси изопропилового спирта и этиленгликоля, в присутствии индикатора метилового красного. Более точно конец титрования определяется при потенциометрическом титровании [c.671]

Основное преимущество этого метода заключается прежде всего в том, что он позволяет титровать с достаточной четкостью не только сильные кислоты и основания, но также слабые, очень слабые кислоты, основания, их соли и многокомпо-иентные смеси часто без их предварительного разделения. Так, этот метод позволяет определять физиологически активную часть в солях алкалоидов. Кроме того, методом неводного титрования можно определять вещества, плохо растворимые в воде. Нахождение точки конца титрования в неводных средах может осуществляться индикаторным, потенциометрическим, жондуктометрическим, амперометрическим и другим методами. [c.30]

Для титрования основных функций 0,01 и. раствором хлорной кислоты были изучены кроме кристаллического фиолетового следующие индикаторы метиловый фиолетовый, малахитовый зеленый, эозин У, о-нитроанилин, Нейтральный красный, сафранин О, а-нафтолбензеин, трифенилкарбинол и дибензальацетон. Все эти индикаторы меняют свою окраску в интервале pH перехода, но их характеристики различаются. Так, окраска эозина V быстро исчезает в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, а изменение окраски о-нитроанилина в той же среде необратимо. Согласно Татхиллу с сотр. при титровании некоторых алкалоидов 0,05 и. раствором хлорной кислоты малахитовый зеленый даёт более четкий переход окраски, почти совпадающий с потенциометрической конечной точкой титрования. Некоторые индикаторы (например, орацетов ый синий В), которые дают удовлетворительные результаты при титровании 0,02 н. растворами титрантов, плохо показывают конечную точку титрования в более разбавленных растворах. Микрометодику титрования можно найти в примере 2 в гл. 12. [c.399]

При титровании трех- и четырехосновных кислот (лимонной, фосфорной и этилендиаминтетрауксусной) в пиридине или диметилформамиде стандартным раствором ТБАГ в пиридине или диметилформамиде на потенциометрической кривой можно наблюдать три точки перегиба [159]. Если фосфорную кислоту титруют метилатом калия в смеси ацетон — пиридин (4 1), при первом изменении окраски азофиолетового (красная окраска) образуется дигидрофосфат калия, так что 30—80 мг фосфорной кислоты могут быть определены с точностью 0,8% (так же как фосфорнокислые соли алкалоидов [3091). (См. также гл. 24, разд. 140.) Винная, о-фталевая и малеиновая кислоты могут быть оттитрованы как двухосновные кислоты 0,1 н. метилатом калия в среде пиридина с тимоловым синим. Этот метод пригоден также для определения кислотных компонентов алкалоидов спорыньи [324]. Щавелевая, малоновая, малеиновая, фумаровая, яблочная, янтарная, о-фталевая и лимонная кислоты титруются как двухосновные кислоты 0,1 н. раствором ТБАГ в пиридине в присутствии азофиолетового [159]. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология