Реакции бимолекулярные тримолекулярные

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

Когда мы говорим, что реакция бимолекулярна , это значит, что мы акцентируем внимание на столкновениях двух молекул, как это происходит, в частности, при протекании реакции (И, 13). Сказать же, что реакция имеет второй порядок , означает отметить пропорциональность ее скорости произведению двух концентраций, не сообщая подробной информации о механизме взаимодействия. Понятия порядка и молекулярности не обязательно означают одно и то же. Например, газофазное окисление N0 кислородом имеет третий порядок, но маловероятно, чтобы оно было тримолекулярным, т. е. шло с одновременным столкновением трех молекул. [c.37]

Таким образом, порядок реакции следует рассматривать лишь в связи с механизмом реакции в целом, помня, что этот механизм складывается из отдельных элементарных стадий. В ТО время как порядок реакции определяется для реакции в целом, понятие молекулярность реакции относится к ее отдельным стадиям. Молекулярность реакции равна числу молекул, которые сталкиваются в элементарном акте химического превращения (на некоторой промежуточной стадии процесса). Оче- Видно, что чаще всего происходят двойные столкновения (двух частиц) между реагирующими молекулами, а следовательно, в большинстве случаев элементарные стадии (или элементарные реакции) бимолекулярны. Вероятность тройных соударений (соответствующая тримолекулярным реакциям) уже значительно меньше, а реакции с молекулярностью более трех практически не наблюдаются. Настоящие мономолекулярные реакции, в которых молекулы распадаются сами без какого-либо внешнего воздействия, также встречаются очень редко. Наиболее известный пример мономолекулярного процесса, протекающего по первому порядку, — это радиоактивный распад. Он происходит спонтанно, и на него практически не оказывают влияния внешние воздействия. Скорость распада в любой момент времени t пропорциональна числу имеющихся атомов Ы [c.152]

Общие кинетические уравнения (2.40) и (2.41) относятся соответственно к бимолекулярной и мономолекулярной реакции. Для тримолекулярных элементарных реакций, когда реагируют одна молекула А и две молекулы В, уравнение закона действия масс имеет вид [c.233]

Константа скорости химической реакции показывает, какая доля из общего числа соударений молекул веществ А и В приводит к химическому взаимодействию. Если реакцию осуществляют путем столкновения одной молекулы А с одной молекулой В, то число столкновений, а следовательно, скорость реакции будет пропорциональна концентрациям веществ А и В. Если для химического превращения необходимо, чтобы одновременно сталкивались по две или по три одинаковые молекулы, то скорость реакции будет пропорциональна квадрату или соответственно кубу концентрации этого вещества. По числу молекул, участвующих в каждом элементарном акте, реакции называются мономо-лекулярными, бимолекулярными, тримолекулярными и т. д. [c.146]

Если в сегда можно сказать, что бимолекулярная (тримолекулярная) реакция является реакцией второго (третьего) порядка, то обратное справедливо в редких случаях. Так, взаимодействие 2М0 + На = МгО + НгО описывается законом скорости и = М0] [Н2], из которого видно, что это реакция третьего порядка. Это, однако, не означает, что она тримолекулярная — протекание ее характеризуется последовательными бимолекулярными столкновениями. [c.164]

Из тримолекулярных реакций, протекающих в газовой фазе, известны реакции обменного типа, в частности реакции изотопного обмена, и реакции рекомбинации и присоединения по кратной связи, осуществляющиеся по механизму ударной стабилизации (см. 14). Как и в случае бимолекулярных реакци , рассмотрение тримолекулярных реакций возможно на основе газокинетической теории столкновений и на основе метода активированного комплекса. Различие между обменными тримолекулярными реакциями и реакциями рекомбинации и присоединения состоит в том, что если в первых в химическом превращении (заключающемся в перераспределении связей или в перераспределении атомов и атомных групп) участвуют все три сталкивающиеся частицы, образующие активированный реакционный комплекс, 10 в реакциях рекомбинации и присоединения участвуют только две частицы третья частица, выполняющая функцию отвода энергии от стабилизируемой ею квазимолекулы, в результате реакции не из- [c.272]

Реакции в тримолекулярном нециклическом комплексе. К этого рода реакциям относятся, в частности, рассмотренные выше реакции окиси азота. Так как эти реакции являются реакциями третьего порядка, то это означает, что активированный комплекс в данном случае состоит из трех молекул. Поскольку при этом в результате потери шести вращательных степеней свободы происходит значительное понижение энтропии системы, такого рода реакции в общем случае должны протекать медленнее, чем бимолекулярные элементарные реакции, имеющие ту же энергию актива-ции. Как уже отмечалось (стр. 180), эта причина в основном н обусловливает малое значение предэкспоненциального множителя в выражении константы скорости. [c.276]

Рекомбинация и присоединение по кратной связи. Как мы видели в гл. IV, при достаточно высоких давлениях реакции этого типа протекают по бимолекулярному закону. Условие бимолекулярного течения реакции состоит в том, чтобы частота стабилизирующих квазимолекулу молекулярных столкновений (пропорциональная давлению) значительно превосходила величину, обратную времени жизни квазимолекулы. При обратном соотношении между частотой столкновений и временем жизни квазимолекулы реакция следует тримолекулярному закону. [c.281]

Такое сильное различие между скоростями бимолекулярных реакций и тримолекулярных реакций рекомбинации (скорость последних много меньше) достигается при полных давлениях до 0,5 атм вблизи температуры 1000 К и при давлениях до 5— 10 атм вблизи температуры 2000 К. Это — крайняя область режима протекания разветвленной цепной реакции, которая обеспечивает существование полуострова воспламенения при низких давлениях и температурах (разд. 2.1.2). Именно этот режим наиболее полно и детально исследовался в экспериментах со смесями Нг—Ог в ударных волнах. Действительно, изучению кинетики реакции водорода с кислородом в этом режиме после периода индукции уделено наиболее серьезное внимание. Мы перечислим и обсудим некоторые простейшие концепции, помогающие обосновать такое различие в скоростях реакций, которое появилось как итог исследований на ударных трубах или как обобщение результатов применения такого разделения в зоне продуктов горения пламен предварительно перемешанных смесей [75]. [c.154]

По числу взаимодействующих в реакции молекул различают реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные и т. д. Так, диссоциация молекулярного иода на атомы [c.114]

Однако, если всегда молено сказать, что бимолекулярная (тримолекулярная) реакция является реакцией второго (третьего) порядка, то обратное справедливо в редких случаях. Так, взаимодействие окиси азота с водородом [c.157]

По числу взаимодействующих в реакции молекул различают реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные и т. д. Например, диссоциация молекулярного иода на атомы Ь — 21 является моно-молекулярной реакцией, так как в элементарном акте участвует одна молекула. Взаимодействие иода с водородом 1г + Нг = 2Н1 — бимолекулярная реакция, [c.163]

Со скоростью химической реакции связаны такие понятия, как молекулярность и порядок реакции. Под молеку-лярностью химической реакции подразумевают число молекул, принимающих участие в элементарном акте химической реакции. В зависимости от числа таких молекул химические реакции подразделяются на мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные и т. д. Общая схема мономолекулярной реакции и ее кинетическое уравнение записываются в виде [c.34]

На практике значительное большинство реакций является МОН о- и бимолекулярными тримолекулярные реакции весьма редки. Исследования механизма многомолекулярных реакций показали, что последние являются сложными реакциями, распадающимися на отдельные звенья (ступени, стадии, цепи), представляющие собой либо последовательные, либо разветвляющиеся (основную и побочные) реакции первого и второго порядка. Поэтому технологические процессы, основанные на сложных цепных реакциях, часто расчленяются на отдельные стадии — большей частью на реакции не выше второго порядка. [c.65]

Вези [41] изучал поликонденсацию 11-оксистеариновой кислоты и показал, что реакция без катализатора протекает по тримолекулярному механизму. В присутствии же 0,5% 2-нафтолсульфокислоты реакция бимолекулярна (считая на карбоксильные группы). Энергия активации процесса составляет 24,71 ккал/моль.Ъ другой своей работе Вези [42] исследовал реакцию поликонденсации 8,9-диоксистеариновой кислоты. Оказалось, что некатализированная реакция подчиняется третьему порядку, а катализированная — второму. Энергия активации процесса равна 22,9 ккал/моль. Поликоиденсация 8,9,11-триокси-стеариновой кислоты при 130—150° С протекает как реакция второго порядка, при 170° С — как реакция третьего порядка. Поликонденсация метилового эфира 8, 9, 11-триоксипальмитиновой кислоты протекает с энергией активации 15,6 ккал/моль как реакция третьего п-рядка [43]. [c.138]

Реакция Мономолекулярная Бимолекулярная Тримолекулярная [c.279]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ И ТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ [c.239]

Гл. XI . Бимолекулярные и тримолекулярные реакции [c.242]

Альтернативная формулировка, которая является более распространенной, состоит в том, что тримолекулярные реакции на самом деле являются результатом двух последовательных бимолекулярных процессов, в которых принимает участие переходный комплекс, образованный любой нарой реагирующих частиц. Так, для реакции А-ЬВ+С можно написать [c.270]

Основные понатви К. х. Любая хим р-ция представляет собой совокупность элементарных актов хим превращения Каждый такой акт есть превращение одной или неск находящихся в контакте или взаимодействии частиц реагентов в частицы продуктов Простые р-ции состоят из однотипных элементарных актов В зависимости от числа частиц, принимающих участие в р-ции, они делятся на мономолекулярные реакции, бимолекулярные реакции и тримолекулярные реакции Р-ции, при протекании к-рых осуществляются разнотипные элементарные акты, наз сложными реакииями К ним относятся обратимые, параллельные, последовательные и др многостадийные р-ции, цепные реакции, сопряженные реакции и др За развитием хим р-ций следят по изменению концентраций реагирующих в в и (или) прод>к-тов, опытные данные представляют графически в виде кинетич кривых концентрация время / (см Кинетическое уравнение) Путем дифференцирования кинетич кривой для реагента А по т>чают скорость изменения его концентрации Сд = — [А]/Л Скорость р ции, согласно действующих масс закону, прямо пропорциональна произведению концентра- [c.381]

Для обсуждения механизма химической реакции необходимо знание кинетического уравнения и молекулярности реакции. Под молекулярностъю реакции понимают число химически активных частиц, участвующих в мгновенном химическом акте реакции (10 с), а точнее в образовании переходного состояния. Если химическому превращению спонтанно (самопроизвольно) подвергается одна молекула, то реакция будет мономолекулярной. Если в акте химического взаимодействия участвуют две, три молекулы и т. д., то реакции будут бимолекулярные, тримолекулярные и т. д. [c.193]

Помимо разделения реакций по их порядку существует классификация реакций по числу, частиц, принимающих участие в элементарном акте, т. е. по моле-кулярности реакции. Реакции могут быть мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные. Тримолекулярные реакции вследствие малой вероятности тройных соударений встречаются редко. [c.10]

Химическая реакция инициируется взаимодействием между реагентами, причем это взаимодействие должно быть достаточно сильным, порядка величины межатомных взаимодействий в самих молекулах. Последнее, очевидно, требует сближения реагирующих молекул, обычно до состояния непосредственного контакта. Хотя можно привести некоторые примеры, когда указанное условие не является столь строгим тут можно упомянуть реакции переноса электрона в газовой или в конденсированной фазе или процесс передачи энергии электронного возбуждения все же как общее правило приведенное выше соображение остается правильным. Так, мы приходим к концепции столкновения как необходимому требованию протекания реакции. Отсюда же возникает естественное разделение реакций на мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные и т. д. по числу молекул, одновременно принимающих прямое участие в химической реакции (столкновительном комплексе). Проблема столкновения реагентов, формально отсутствующая в мономолекулярной реакции, становится определяющей в случае тримолекулярных реакций из-за крайне малой вероятности тройных столкновений суммарная вероятность таких реакций, как правило, крайне мала (в газе при нормальных температурах и давлении вероятность тройных столкновений приблизительно в 100 раз меньше вероятности двойных). Она может эффективно повышаться, если две из участвующих в таком соударении частиц образуют сравнительно долгоживущий комплекс. Типичными и очень важными случаями химических реакций подобного типа являются реакции с участием двух лигандов, встроившихся в координационную сферу комплексного соединения, либо адсорбированных молекул, тогда роль третьего тела играет поверхность [c.13]

Н. П. Каняевым и Е. А. Шиловым положении о двух стадиях реакции, в каждой из которых участвует одна молекула брома. Реакция, бимолекулярная в разбавленных растворах, становится тримолекулярной (первого порядка по броми-руемому веществу и вторюго порядка по брому) при концентрации 0,025-мол р-ной и выше. Если реакция идет в несколько бимолекулярных стадий по схеме [c.218]

Реакции более высокой молекулярности маловероятны. По кинетической теории условием взаимодействия молекул является их одновременное столкновение друг с другом, а вероятность одновременного столкновения нескольких молекул определенного вида ничтожно мала, поэтому даже тримолекулярные реакции немногочисленны, а тетрамолекулярные крайне редки. Отношение вероятности столкновения двух молекул газа к вероятности столкновения четырех молекул газа при р = Х атм равно примерно 10 , т. е. на 100 ООО ООО столкновений двух молекул приходится лишь одно столкновение четырех молекул. Наиболее часто встречаются реакции бимолекулярные. [c.381]