Реакции бимолекулярные мономолекулярные

Кинетически реакция Дильса-Альдера вполне, очевидно, является бимолекулярной, а обратная реакция — простым мономолекулярным разложением. Для изучения кинетики эта реакция представляет наилучший образец обратимой реакции, оба направления которой могут изучаться как в жидкой, так и в паровой фазах. Ее механизм стал предметом большой дискуссии, в ходе которой было высказано три точки зрения 1) это полярная реакция, включающая нуклеофильное присоединение диена к диенофилу, 2) она является реакцией, идущей через радикальный механизм, и 3) это есть практически молекулярный процесс, включающий электронную перегруппировку образующегося в качестве промежуточного соединения комплекса. [c.180]

Гидролиз хлорэтана — реакция бимолекулярного нуклеофильного замещения, а гидролиз 2-метил-2-хлорпропана — реакция мономолекулярного нуклеофильного замещения. [c.636]

Деление с точки зрения числа частиц, вступающих и образующихся в реакции а) мономолекулярные реакции (изомеризация, распад) б) бимолекулярные реакции типа 2— 1 (ассоциация, присоединение) 2—2 (замещение, диспропорционирование, отрыв) 2— больще 2 (бимолекулярный распад) в) тримолекулярные реакции (с уменьшением, сохранением или увеличением числа частиц). [c.10]

Реакции 2 и 3 мономолекулярны и поэтому отношение их скоростей и, следовательно, величина а ие будут меняться в ходе процесса. Коэффициент р определяет отношение между скоростями реакции окисления и замещения радикала СНОСНО (реакции 5 и 9). Обе реакции бимолекулярны и зависят от концентрации кислорода и пропилена, соответственно. Так как к концу реакции концентрация кислорода уменьшается в 9—12 раз, а пропилена — только в 1,8— 2 раза, то значение р должно уменьшаться в ходе реакции. [c.393]

Таким образом, порядок реакции следует рассматривать лишь в связи с механизмом реакции в целом, помня, что этот механизм складывается из отдельных элементарных стадий. В ТО время как порядок реакции определяется для реакции в целом, понятие молекулярность реакции относится к ее отдельным стадиям. Молекулярность реакции равна числу молекул, которые сталкиваются в элементарном акте химического превращения (на некоторой промежуточной стадии процесса). Оче- Видно, что чаще всего происходят двойные столкновения (двух частиц) между реагирующими молекулами, а следовательно, в большинстве случаев элементарные стадии (или элементарные реакции) бимолекулярны. Вероятность тройных соударений (соответствующая тримолекулярным реакциям) уже значительно меньше, а реакции с молекулярностью более трех практически не наблюдаются. Настоящие мономолекулярные реакции, в которых молекулы распадаются сами без какого-либо внешнего воздействия, также встречаются очень редко. Наиболее известный пример мономолекулярного процесса, протекающего по первому порядку, — это радиоактивный распад. Он происходит спонтанно, и на него практически не оказывают влияния внешние воздействия. Скорость распада в любой момент времени t пропорциональна числу имеющихся атомов Ы [c.152]

В связи с этим в кинетику наряду с понятием порядка реакции введено понятие молекулярности, т. е. числа частиц, действительно принимающих участие в элементарном акте реакции (в мономолекулярной — одна частица, в бимолекулярной — две). Таким образом, понятие порядка реакции — эмпирическое, а молекулярности — теоретическое. [c.321]

Важная характеристика реакции —ее молекулярность. Для простой реакции молекулярность — это число частиц, принимающих участие в элементарном акте. В данном случае порядок и молекулярность равны. Реакции бывают мономолекулярны ми, бимолекулярными и тримолекулярными. Участие в элементарном акте более трех частиц крайне маловероятно. В сложных реакциях конечный продукт образуется в результате протекания нескольких стадий, тем не менее понятие молекулярности применяют и в этом случае, но понимают под ним число частиц, испытывающих химическое превращение в соответствии со сте- [c.709]

Объясните следующие термины своими словами, с приведением соответствующих примеров, где это возможно а) нуклеофил, б) электрофил, в) общий кинетический порядок реакции, г) молекулярность, д) бимолекулярная реакция, о) мономолекулярная реакция, гк) диполярный апротонный растворитель. [c.208]

При протекании реакции не нарушается максвелл-больц-мановское распределение энергии по степеням свободы реагирующих частиц. Это условие выполняется тогда, когда химическая реакция протекает достаточно медленно по сравнению с физическими процессами обмена энергий (поступательной, колебательной, вращательной) от частицы к частице. Нарушение этого распределения отражается на кинетике реакции. Например, мономолекулярная реакция в газовой фазе протекает по закону бимолекулярной (и = 2), когда процесс лимитируется передачей энергии, а эта передача осуществляется в бимолекулярных столкновениях. [c.37]

Связывание двух отдельных молекул в активном центре фермента превращает бимолекулярную реакцию в мономолекулярную, внутримолекулярную реакцию. Внутримолекулярные модельные реакции являются наиболее простым средством определения ускорения, которое может быть получено в результате сближения реагентов [631, 745]. Другими словами, энтропийный эффект фермента сказывается в увеличении эффгктивной концентрации субстрата. Пос-скольку скорости химических реакций пропорциональны концентрациям реагентов, то увеличения скорости в 10 раз можно ожидать на локальных участках с высокой концентрацией и упорядоченностью [631, 744]. [c.278]

Реакции бимолекулярного отщепления, так же как и реакции Е1, сопровождаются параллельно идущей реакцией замещения. Как и в случае мономолекулярного процесса, повышение температуры реакции способствует увеличению доли Е2 в сравнении с Зм2. Другой фактор, позволяющий направить реакцию преимущественно в сторону отщепления, состоит в увеличении основности (т. е. способности взаимодействовать с протоном) действующего агента. Напомним, что для реакции 3 2 важна нуклеофильность действующей частицы, т. е. ее способность взаимодействовать с положительно заряженным атомом углерода. Известно, что среди соединений, обладающих одинаковой основностью, наименее нуклеофильным является то, которое имеет наибольший объем. Так, например, в ряду [c.235]

Гидропероксиды, образовавшиеся в качестве промежуточных продуктов на первых стадиях окислительных превращений, могут одновременно инициировать цепную реакцию вследствие мономолекулярного распада их на радикалы по реакции (2,3) с разрывом связи О—О (прочность связи 125,7-10 — 167,6-10 Дж/моль) [30, 31]. Гидропероксиды могут также распадаться по бимолекулярной реакции (2.3 ) [27, 28]. [c.14]

Несмотря на то что подобный механизм сохраняет электрофильный характер, реакции мономолекулярного замещения принято обозначать символом 1. Вначале такое отграничение их от реакций бимолекулярного замещения обусловливалось лишь различием в кинетике процессов гидролиза в щелочной среде. В действительности эти явления обычно более сложны и во многих случаях превращение, по-видимому, протекает по смешанному механизму iS лrl—5 лг2 (см. стр. 276). [c.233]

В зависимости от числа реагирующих молекул (частиц), участвующих в элементарном акте реакции, различают моно-молекулярные (одномолекулярные), бимолекулярные реакции и т д Таким образом, если в стехиометрическом уравнении реакции в левой части приведена только одна молекула вещества, то реакция называется мономолекулярной А — В [c.88]

Бимолекулярные, мономолекулярные и цепные реакции...... [c.215]

Бимолекулярные газовые реакции 14. Мономолекулярные газовые реакции. [c.313]

Обусловленное изотопным эффектом различие констант скорости реакции изотопных молекул, очевидно, может сказаться на скорости суммарной реакции лишь в том случае, когда этот эффект обнаруживается на лимитируюшей стадии реакции, т. е. той стадии, скоростью которой определяется суммарная скорость реакции. Так, например, известно, что 5 случае мономолекулярных реакций при достаточно высоких давлениях лимитирующей стадией реакции является мономолекулярный распад активной молекулы, в то время как при низких давлениях скорость реакции определяется скоростью бимолекулярного процесса активации молекул исходного вещества (см. гл. V, 17). Поэтому нужно ожидать ослабления изотопного эффекта в реакции мономолекулярного. превращения при уменьшении давления, поскольку естественно предположить, что изотопный эффект должен быть особенно сильным в случае раснад.а активной молекулы, связанного с разрывом одних и образованием новых связей, и должен практически равняться нулю в случае бимолекулярного активационного процесса, связанного с физическим процессом передачи энергии при соударении молекул [388]. Такой случай, по-видимому, бы.л наблюден Вестоном [1278], изучавшим реакцию изомерного превращения [c.62]

Как видно из этих формул, при достаточно высоких давлениях реакция рекомбинации следует бимолекулярному, а реакция диссоциации— мономолекулярному закону. [c.292]

По-видимому, одной из наиболее часто осуществляющихся возможностей являются реакции как мономолекулярного распада, так и бимолекулярного взаимодействия с другими частицами возбужденного радикала Кба, продукта реакции К - +О2 -> [c.241]

Протекание реакции не нарушает равновесное (максвелл-боль-цмановское) распределение энергии по степеням свободы реагирующих частиц. Это условие выполняется в тех случаях, когда скорость передачи энергии (поступательной, вращательной, колебательной) от частицы к частице много больше скорости химического превращения. Нарушения этого условия отражаются на кинетике реакции. Например, мономолекулярная реакция протекает по закону бимолекулярной реакции, если процесс лимитируется передачей энергии (см. гл. IX). [c.25]

Наиболее распространен бимолекулярный кислотный гидролиз по связи ацил — кислород (Аасз)> но для ряда эфиров можно предположить иной характер реакции. Так, мономолекулярный механизм гидролиза по связи кислород— ацил (Aa i) предложен для гидролиза метил-2,4,6-триметил-бензоата, который дает пятикратную депрессию температуры плавления серной киЬлоты [c.222]

Наиболее существенной переработке подвергнута гл. Ill, в которой рассматриваются элементарные химические реакции. С более общих позиций, чем в предыдущих изданиях, излагается вопрос о расчете абсолютных скоростей реакций. Метод активированного комплекса (теория переходного состояния) приводится лишь как один из существующих подходов к решению этой задачи. Проанализирован вопрос о границах применимости теории переходного состояния. Даны сведения о новых подходах к расчету абсолютных скоростей реакций — теории мономолекулярных реакций Райса, Рамспергера, Кесселя и Маркуса, о методах расчета динамики газовых бимолекулярных реакций. В 3 гл. Ill приводятся основы диффузионной теории бимолекулярных реакций в растворе. При описании основных типов элементарных реакций, в том числе фотохимических реакций, использованы подходы, основанные на рассмотрении орбитальной симметрии и граничных орбиталей. Расширено изложение клеточного эффекта в свободнорадикальных реакциях, где обнаружены такие важные эффекты, как химическая поляризация ядер и влияние магнитного поля на направление превращений свободных радикалов. [c.5]

Мономолекулярный механизм становится предпочтительнее бимолекулярного, когда промежуточный карбокатион стабилизируется делокализацией электронов и(или) уменьшением стерического напряжения. Так, в реакциях замещения хлора на гидроксид первичные алкилгалогениды реагируют с гидроксид-анионом по механизму согласованного замещения, а третичные алкилгалогениды-преимущественно по двухста дийному ионизационному механизму. Изменение механизма в этом случае связано как с полярными, так и со стерическими эффектами. Бимолекулярному замещению препятствует большой объем третичной группы и, кроме того, подход атакующего аниона затруднен наличием электроноотталкивающих групп, т.е. реакция бимолекулярного замещения будет нехарактерной для третичных алкил-галогенидов. В то же время ионизационный механизм будет преобладать, когда заряд рассредоточен, т.е. реакционный центр разветвлен если реакционный центр сдавлен, то образование карбокатиона будет способствовать снятию стерического напряжения. В некоторых случаях карбокатионы стабилизируются резонансом, например трифенилметил-ка-тион, для которого наблюдается только двухстадийный кар-бокатионный механизм. [c.81]

Для эпимерных, не превращающихся друг в друга иар стероидных спиртов, бьшо впервые сформулировано правило, согласно которому спирты с аксиальной гидроксильной группой окисляются быстрее, чем с экваториальным гидроксршом. Действительно, аксиальный 5а-холестанол-2р окнсляется хромовой кислотой в 20 раз быстрее, чем его экваториальный эпимер 5сх-холестанол-2а Совершегшо аналогичная закономерность наблюдается для реакций бимолекулярного и мономолекулярного нуклеофильного замещения в стероидах, содержащих уходяшую группу в циклогексановом кольце А, В и С. [c.1819]

Основные понатви К. х. Любая хим р-ция представляет собой совокупность элементарных актов хим превращения Каждый такой акт есть превращение одной или неск находящихся в контакте или взаимодействии частиц реагентов в частицы продуктов Простые р-ции состоят из однотипных элементарных актов В зависимости от числа частиц, принимающих участие в р-ции, они делятся на мономолекулярные реакции, бимолекулярные реакции и тримолекулярные реакции Р-ции, при протекании к-рых осуществляются разнотипные элементарные акты, наз сложными реакииями К ним относятся обратимые, параллельные, последовательные и др многостадийные р-ции, цепные реакции, сопряженные реакции и др За развитием хим р-ций следят по изменению концентраций реагирующих в в и (или) прод>к-тов, опытные данные представляют графически в виде кинетич кривых концентрация время / (см Кинетическое уравнение) Путем дифференцирования кинетич кривой для реагента А по т>чают скорость изменения его концентрации Сд = — [А]/Л Скорость р ции, согласно действующих масс закону, прямо пропорциональна произведению концентра- [c.381]

Молекулярностпь элементарной реакции (т. е. реакции, протекающей в одну стадию) определяется числом частиц, вступающих во взаимодействие. В элементарной реакции может участвовать один ион (молекула) реагента или более (две или три частицы). В зависимости от этого реакцию называют мономолекулярной, бимолекулярной или тримолекулярной, при этом скорость реакции зависит от стехиометрии. Более всего в природе распространены бимолекулярные элементарные стадии, так как столкновения даух одинаковых или различных частиц происходят с большой вероятностью. Напротив, тримо-лекупярные реакции встречаются гораздо реже, так как одновременные столкновения трех частиц сравнительно маловероятны, а элементарные стадии более высокого порядка вообще на сегодняшний день не известны. Многие реакции являются результатом последовательных элементарных стадий с низкой мо-лекулярностью. [c.321]

Процесс химической ионизации является ион-молекулярной реакцией (бимолекулярной), в то время как фрагментация протонированной молекулы является мономолекулярным процессом (как в ионизации ЭУ). Эти процессы протекают по разным механизмам, поскольку в них участвуют разные частицы—с четным количеством электронов (четно-электронные частицы) и ион-радикалы. [c.268]

В результате столкновительных процессов может образовываться активная молекула А (е), имеющая на внутренних степенях с вободы энергию е выше некоторого порогового значения Ео, необходимого для распада молекулы или перестройки атомов. Такие активные молекулы могут самопроизвольно претерпевать химические превращения. Эти химические реакции называются мономолекулярными реакциями. Образование активных молекул может осуществляться посредством столкновительных процессов энергообмена термическая активация), бимолекулярных [c.73]

Приведенный материал служит еще одним примером, характеризующим нуклеофильное замещение, — изменение молекулярности реакции в этом частном случае при переходе от вторичного спирта к первичному. Это изменение подтверждается тем, что реакционная способность снижается до минимума для первичного спирта и снова возрастает для метанола. Из-за плохого распределения положительного заряда образование первичного карбониевого иона происходит очень медленно — так медленно, что реакция из мономолекулярной становится относительно незатрудненной бимолекулярной. Бимолекулярная реакция протекает быстрее для еще менее пространственно затрудненного метанола. [c.506]

Для обсуждения механизма химической реакции необходимо знание кинетического уравнения и молекулярности реакции. Под молекулярностъю реакции понимают число химически активных частиц, участвующих в мгновенном химическом акте реакции (10 с), а точнее в образовании переходного состояния. Если химическому превращению спонтанно (самопроизвольно) подвергается одна молекула, то реакция будет мономолекулярной. Если в акте химического взаимодействия участвуют две, три молекулы и т. д., то реакции будут бимолекулярные, тримолекулярные и т. д. [c.193]

Реакции нуклеофильного замещения при атоме углерода карбонильной группы могут осуществляться как по моно-, так и по бимолекулярному механизму более характерными являются реакции бимолекулярного замещения. В то время как реакции мономолекулярного замещения при атоме углерода, карбонильной группы имеют очень много общего с реакциями Sfjl в алкилгалогенидах, реакции бимолекулярного замещения в кислотах и их производных протекают по несколько иному механизму, чем соответствующие реакции алкилгалогенидов. Специфика карбонильной группы состоит в том, что она, являясь ненасыщенной, проявляет склонность к реакциям присоединения . При нуклеофильной атаке [c.191]

Реакции бимолекулярного отщепления имеют еще одну особенность, отличающую их от реакций мономолекулярного отщепления. Реакции мономолекулярного отщепления могут идти при любом пространственном расположении отщепляемых групп в этом смысле эта группа реакций не является стереоснецифичной . Напротив, реакции бимолекулярного отщепления являются в большинстве случаев тракс-стереоспецифичными, так как легко отщепляются только те группы, которые в переходном состоянии могут принять плоскую 5-трансоидную конформацию [c.237]

Алкилтозилаты ROTs, алкилтрифлаты F3SO3R и другие алкилсульфонаты нашли широкое применение в качестве алкилирующих агентов в реакциях бимолекулярного и мономолекулярного замешения [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология