Аминоантрахинон щелочное плавление

Щелочное плавление проводят в котле 3, снабженном электрообогревом и мешалкой. В котел вносят раздробленную смесь едкого кали и едкого натра, приливают немного воды и нагревают до 180 °С, при этом щелочи расплавляются. Тогда пускают мешалку и, хорошо размешав массу, постепенно присыпают безводный ацетат натрия, после чего размешивают при 180 °С до полного расплавления ацетата натрия. Прибавляют немного олеиновой кислоты, при помощи вакуума удаляют из автоклава воздух и наполняют его азотом. Это делается для того, чтобы избежать окисления Индантрона воздухом, которое понижает выход красителя и ухудшает его качество. Кроме того, выделяю щийся в процессе получения Индантрона аммиак может образовать с воздухом взрывчатую смесь. После вытеснения воздуха начинают прибавлять в автоклав из бункера 4 р-аминоантрахинон (в течение 2 ч) при помощи шнекового питателя 5 (температура при этом поднимается до 210 °С). Выделяющийся в результате побочных реакций аммиак поглощается в абсорбере 6 водой. После [c.403]

Галоидирование Нитрование, восстановление Щелочное плавление Формальдегид а-Аминоантрахинон Диамины [c.213]

Родоначальник этой группы красителей — Кубовый синий О (Индантрон) — получается при щелочном плавлении р-аминоантрахинона со смесью едкого натра и едкого кали при 210—230 °С в присутствии окислителя (нитрата натрия) и безводного ацетата натрия [c.229]

Если щелочное плавление р-аминоантрахинона проводить при более высокой температуре, чем при синтезе Кубового синего О (270 °С и [c.231]

Получают ero окислительной конденсацией 2-аминоантрахинона в среде расплавленной щелочи. В производстве этот процесс называют щелочным плавлением. Реакцию получения кубового синего О в общем виде можно показать так [c.253]

Индантрон получают щелочным плавлением 1-аминоантрахинона в присутствии нитрата натрия и безводного ацетата натрия выпускают как краситель под названием Кубовый синий О для крашения целлюлозных волокон. Его лейкосоединение обладает сродством к волокну. Окраски красновато-синего цвета обладают высокой светостойкостью и устойчивостью к стирке, но малоустойчивы к действию хлора и к трению. Высокая светостойкость обусловлена образованием водородных связей между водородом иминогруппы и кислородом карбонильной группы. [c.182]

О работе Брэдли по химии индантрона см. [35, с. 1069 274— 278]. Было синтезировано также большое число соединений, кроме тех, которые имеют отношение к механизму образования индантрона. Однако Брэдли не изучал реакцию, с помощью которой индантрон производят в промышленном масштабе — щелочное плавление 2-аминоантрахинона в присутствии окислителей, и не пытался выделять промежуточные продукты. [c.151]

Были проведены статистические исследования оптимальных условий щелочного плавления 2-аминоантрахинона [296]. [c.158]

Описан [297] непрерывный метод щелочного плавления 2-аминоантрахинона, в котором благодаря уменьшению вспенивания и местных перегревов достигается уменьшение образования побочных продуктов. Достигнут выход 65,9%, но процесс, по-видимому, неприменим в промышленности. [c.158]

Из наиболее важных достижений последних лет следует упомянуть а) использование 1-аминоантрахинона и б) использование растворителей, особенно диметилсульфоксида, который позволяет проводить щелочное плавление при 120°С. Сплавление 1-аминоантрахинона (100 ч.) с фенолятом калия (100 ч. 90% КОН в 150 ч. фенола), ацетатом натрия (40 ч.), хлоратом натрия (5— 20 ч.) и двуокисью железа или марганца (1 ч.) при 200—210 °С в течение 2,5—7 ч. с последующей очисткой продукта дает индантрон с 70% выходом при 10% регенерации исходного продукта [298]. В качестве окислителя может быть использован воздух в присутствии катализатора (МпОг или РеСЬ) [299]. Промышленное производство, однако, по-прежнему базируется на использовании р-изомера. Описан 67% выход индантрона при проведении щелочного плавления 1-аминоантрахинона в оптимальных условиях, найденных путем статистической оценки экспериментальных данных. Фенол и нитрат калия используются в соотношении 3 2 и 1 13 по отношению к 1-аминоантрахинону [3001. [c.158]

Технический способ получения Кубового синего О (57) заключается в щелочном плавлении 2-аминоантрахинона в при- [c.486]

Процесс щелочного плавления имида 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты со щелочью принадлежит к окислительно-восстановительным реакциям, по-лобно щелочному плавлению бензантрона и 2-аминоантрахинона. [c.644]

Технический способ получения Кубового синего О заключается в щелочном плавлении р-аминоантрахинона в присутствий нитрата натрия (окислитель) и безводного ацетата натрия. В автоклав с расплав- [c.411]

К тому жетип у реакций относится щелочное плавление 2-аминоантрахинона, до сих пор служащее промышленным методом получения индантрона — одного из важнейших кубовых красителей. Согласно схеме, предложенной Шоллем , процесс заключается в присоединении молекулы амина к хинониминной форме другой молекулы с образованием аддукта, который в свою очередь через стадии присоединения и окисления превращается в индантрон XIII. Бредли и сотр. показали, что возникновение хинониминной формы не является необходимым, по крайней мере на втором этапе — при пре- [c.7]

Получение кубового синего. Смесь 2-аминоантрахинона и сухого безводного ацетата натрия тщательно измельчают в шаровой мельнице 1 (рис. 96) и загружают в плавильный котел 2, в котором находится расплавленное едкое кали, нагретое до 200°. Процесс щелочного плавления продолжается 30 мин., по истечении которых расплавленная масса поступает для растворения в чан 4, заранее наполненный водой. В чане 4 образуется раствор натриевой соли лейкосоединения кубового синего. Чтобы предупредить преждевременное окисление лейкосоединения и избежать потерь красителя, к раствору добавляют небольшое количество гидросульфита натрия, затем нагревают до 60°, фильтруют на фильтрпрессе 5 и направляют в чан 6, где при охлаждении натриевая соль лейкосоединения красителя кристаллизуется. Осадок отделяют на фильтрпрессе 7 и переносят в чан 8 для растворения в разбавленном растворе едкого натра. Раствор нагревайт паром до 50° и окисляют лейкосоединение, продувая через раствор сжатый воздух. Краситель в виде суспензии подается на фильтрпресс 9, где его отделяют от маточного раствора и промывают горячей водой до нейтральной реакции фильтрата. Полученную пасту передают в вакуум-сушилку 10 и далее в шаровую мельницу И. [c.301]

Важное значение имеет дихинон дигидроантразина—синий индантрен, получае.мый щелочным плавлением 8-аминоантрахинона. Он образует синие иглы при кристаллизации из кипящего хиноли-на не изменяется даже при температуре выше 400°. Обрабатывая его щелочным раствором гидросульфита натрия, получают темно-желтый раствор двунатриевого производного дигидроиндантрена (индантреновый куб) [c.627]

В 1901 г. был открыт другой класс кубовых красителей, которые окрашивали растительные и искусственные волокна без предварительного протравливания. Рене Бон, ведущий химик БАСФ, положил начало синтезу этого вида красителей, создав синий краситель, названный им индантреном. Получали индантрен при щелочном плавлении 2-аминоантрахинона [c.209]

При щелочном плавлении 2-аминоантрахинона при температуре выше 270°С образуется Флавантрон (5,13-диазапирантрон — изолог пирантрона). [c.184]

В процессе щелочного плавления 2-аминоантрахинона образуется N-аминоантрахинонил-анион (63). Он реагирует со второй молекулой 2-аминоантрахинона с образованием продукта присоединения — аниона (64). Окисляясь, этот продукт превращается в 2-амино-1,2 -диантрахинониламин (65), который далее претерпевает аналогичный, но уже внутримолекулярный процесс, приводящий сначала к образованию продукта внутримолекулярного присоединения (66), а затем к динатриевой соли дигидроиндантрона (67), которая реагирует в таутомерной форме лейкосоединения (61) и при действии СОг и кислорода воздуха превращается в краситель (57). [c.487]

Если щелочное плавление -аминоантрахинона проводится при более высокой температуре, между 330 и 350°, то сцепление 2 молекул исходного вещества происходит с образованием пигмента желтого цвета, который получил название флавантрена, или к у-бового желтого Ж. Его строение было выяснено Шоллем. Наиболее наглядными являются синтезы флавантрена, в которых исходными материалами служат замещенные 1-хлор-2-аминоантра-хиноны. Были использованы 1-хлор-2-бензилиденаминоантрахинон и 1-хлор-2-фталиминоантрахинон. Из 2 молекул исходного вещества образуется сначала замещенный диантрахинонил, потом происходит омыление и, наконец, конденсация с выделением 2 молекул воды. Сказанное поясняется следующей схемой превраще[ ия [c.278]

Работы последнего времени показывают, что при щелочном плавлении 2-аминоантрахинона образуется, видимо, анион (I), реагирующий с амином. Продукт присоединения далее изомеризуется и окисляется с образованием 2-амино-1,2-диантра-хинониламина (П). Внутренний окислительно-восстановительный процесс приводит к образованию лейкоформы индантрона (И ) и затем индантрона (IV) [c.569]

При щелочном плавлении 2-аминоантрахинона выше 300 образуется дигидро-флавантрон (лейкофлавантрон) [c.570]

Технический способ получения Кубового синего,О заключается в щелочном плавлении -аминоантрахинона в присутствии нитрйта натрия (окислитель) и безводного ацетата натрия. В автоклав с расплавленной смесью едких кали и натра (температура 180—200 °С) вносят безводный ацетат натрия и после расплавления его — небольшое количество олеиновой кислоты, после чего вытесняют воздух азотом и в течение 30 мин при 180—185 °С загружают -аминоантрахинон, причем температура повышается до 190—195 °С, Затем в течение 1,5—2 ч при температуре до [c.386]

В процессе щелочного плавления Р-аминоантрахинона образуется М-аминоантрахинонил-анион. Он реагирует со второй молекулой Р-аминоантрахинона с образованием продукта присоединения, представляющего собой анион 1-(2 -антрахинониламино)-2-амино-1,9-дигидроантрахинона. Изомеризуясь и окисляясь, этот продукт превращается в 2-амино-1,2 -диантрахинониламин, который далее претерпевает аналогичный, но уже внутримолекулярный процесс, приводящий к образованию лейкосоединения (динатриевой соли дигидроиндантрона), которое при действии двуокиси углерода и кислорода воздуха превращается в краситель. [c.387]

Щелочное плавление применяется не только для получения фенолов, но также и для проведения разнообразных реакций конденсации, например для замыкания циклов. Здесь следует только упомянуть о синтезе индиго из фенилглицина или из фенилглицин-о-карбоновой кислоты, а также получении индантреиа из р-аминоантрахинона и дибензантрона из бензантрона. Для успешного проведения реакций конденсации такого типа, осуществляемых с помощью щелочного плавления, часто является весьма существенным отсутствие даже следов воды и немедленное связывание воды, образующейся в процессе реакции. Для достижения этой цели в плав добавляют амид натрия или окись кальция. В последнем случае имеет место собственно не плавление, а только спекание реакционной смеси. [c.84]

Щелочное плавление производят в автоклаве 3, снабженном электрообогревом и мешалкой. В автоклав вносят раздробленную смесь едкого кали (6 молей) и едкого натра (3,5 моля) и приливают немного коды (20 л). Закрывают герметически люк и нагревают авток-нав до 180° при этом щелочи расплавляются. Тогда пускатот мешалку н, хорошо размешав массу, постепенно присыпают безводный уксуснокислый натрий (1,4 моля), после чего размешивают при 180° до полного расплавления уксуснокислого натрия. При-бав.тают немного олеиновой кислоты, недолго перемешивают при закрытом люке и начинают прибавление -аминоантрахинона (I моль). Его предварительно загружают в бункер с мешалкой 4, затем при помощи вакуума удаляют из автоклава воздух и наполняют его азотом, который вводят из баллонов до создания избыточного давления в автоклаве 0,3 ати. Это делается для того, чтобы избежать окисления индантрена воздухом, которое понижает выход красителя и ухудшает его качество. Кроме того, выделяющийся в процессе получения индантрена аммиак может образовать с воздухом взрывчатую смесь. После вытеснения воздуха спускают избыточное давление через абсорбер 6 в атмосферу и при открытом кране на трубопроводе, соединяющем автоклав с абсов-бером, начинают прибавлять в автоклав из бункера р-аминоантра-хинон при помощи шнекового питателя 5. Прибавление -амино-антрахинона длится около 2 часов температура при этом поднимается до 210°. Выделяющийся в результате побочных реакций аммиак поглощается в абсорбере 6 водой. После загрузки р-амино-антрахинона начинают прибавлять приготовленную ранее окислительную смесь. Ее прибавляют в течение 3 часов при помощи шнекового питателя 5. Температуру при этом повышают равномерно п постепенно с такой скоростью, чтобы в конце прибавления окислительной смеси она достигла 230°. Затем реакционную массу раз-мещивают при 225—230°, после чего образование кубового синего О заканчивается. [c.445]

Диазапирантрон — желтый кубовый краситель Флавантрон — образуется при щелочном плавлении р-аминоантрахинона, если проводить реакцию при более высокой демпературе, чем при получении индантрона (см. с. 412), — выше 270 °С (лучше при 300—350 °С). Однако выход Флавантрона в этих условиях мал (около 30%), и в технике этот способ не используется. [c.415]

Промышленные способы получения. Несмотря на то, что синяя щелочная соль лейкоиндантрона легко образуется при сплавлении -аминоантрахинона с едким кали при температуре около 220°, однако для получения максимального выхода индантрона (индантрена А) необходимо тщательно регулировать условия ведения процесса, так как основная реакция сопровождается побочными реакциями, приводящими к образованию побочных продуктов. При слишком низкой температуре плавления образуется ализарин, при более высокой температуре — коричневые, растворимые в щелочи продукты, а при еще более высокой температуре — желтый флавантрон. 20 Кроме того, всегда образуется второе синее вещество — индантрен В, не обладающее красящей способностью. Маки, подробно изучивший индантреновую плавку, рассматривает индантрен В как смесь сине-серого и серо-зеленого соединений последний был назван индантреном С. Индантрен В более растворим в органических растворителях (например в нитробензоле), чем индантрены А и С. Танака описывает индантрен В как зеленое вещество, имеющее строение дигидро-2 -амино-2,1 -диантрахинониламина. Индантрен В легко отделяется от индантрона, так как динатриевая соль обычного лейкоиндантрона значительно менее растворима кроме того, образование индантрена В почти полностью исключается при добавлении окислителя. Одинаковые температурные условия и концентрация реагентов по всей реакционной массе, несомненно, благоприятствуют получению воспроизводимых результатов кроме того, в качестве разбавителей рекомендуется добавлять такие вещества, как фенол, уксуснокислый натрий, глюкозу и протеин сои. Поэтому во многих патентах, посвященных производству индантрона, [c.1074]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология