Кистлер

Содержательный обзор и сравнение двух описанных выше подходов к созданию теории вязкого подслоя представил Кистлер [42]. Он констатирует, что сущность пути, использованного Стернбергом, заключается в использовании идеи Прандтля о том, что движущей силой процессов, происходящих в подслое, являются флуктуации давления в пограничном слое, подобно тому, как это происходит для осцилляций ламинарного пограничного слоя. [c.179]

Отметив, что как модель Эйнштейна и Ли, так и теория, предложенная Стернбергом, качественно согласуется с экспериментальными данными по подслою. если при расчетах использовать часть этпх данных, как априори известные, Кистлер показал, что вторая модель менее проблематична. Основным достоинством модели пассивного подслоя перед моделями подслоя активного Кистлер считает гораздо более реалистичную картину взаимодействия области течения вблизи стенки с основным течением. [c.179]

Согласно данным Кистлера, аэрогель представляет собой гель, в котором жидкая фаза замещена газообразной. Это позволяет избежать усадки, которая происходит, если гель высушивается непосредственно из жидкости. Таким образом, по-видимому, аэрогель можно было бы идентифицировать как гель, дающий усадку и теряющий объем пор при смачивании жидкостью и последующем высушивании. Для его получения необходима жидкость, такая, как н-пропиловый спирт, которая смачивает поверхность пор, имеет очень низкое поверхностное натяжение и испаряется при комнатной температуре. [c.739]

В соответствии с таким определением разработаны способы приготовления аэрогелей, исключающие процесс, предложенный Кистлером. Некоторые из подобных аэрогелей получили название остерсилы . [c.739]

Кистлер- [305] приготовлял кремнеземные аэрогели посредством замещения большей части воды в геле спиртом, нагревания такого геля в автоклаве выше критической температуры спирта с тем, чтобы отсутствовал мениск между жидкостью и газовой фазой, и последующего удаления паров. В таком способе при удалении жидкой фазы структура геля не подвергалась воздействию сил сжатия, которые возникают на границе -раздела жидкость—газ благодаря поверхностному натяжению. [c.739]

Тот факт, что структура аэрогеля близка к структуре исходного влажного геля, был продемонстрирован Маршаллом [306]. Автор проводил гелеобразование кремневой кислоты в водноспиртовых растворах при различных концентрациях кремнезема и затем превращал такие гели в аэрогели. В табл. 5.6 представлены данные, показывающие что кажущаяся плотность аэрогеля прямо пропорциональна концентрации SIO2 в спирте, в котором кремнезем застудневал. Плотность упаковки частиц кремнезема в аэрогеле, таким образом, близка к плотности упаковки первоначально получаемого геля. Приготовленный Кистлером аэрогель, содержащий до 0,02 г/см кремнезема, представлял собой очень легкое, прозрачное, слегка опалесцирующее твердое вещество. [c.739]

Описываются многочисленные разновидности способов, используемых для гидрофобизации пирогенных кремнеземов посредством их обработки парами кремнийорганических соединений. Как довольно давно уже показал Кистлер [531] на примере обработки аэрогелей, алкилхлорсиланы в смеси с ам- [c.797]

Каузман, Эиринг [13] и Кистлер [14] предполагали, ч-го вязкое течение полимеров с длинной цепной молекулой является активируемым процессом, в котором единицей течения являются, вероятно, отрезки цепи в 25—30 атомов углерода, а не целая молекула. [c.389]

В 1935 г. Кистлер [42] получил силикоаэрогель замещением воды в геле спиртом с последующим удалением жидкой фазы нагревом ее выше критической температуры. Этот метод основан на замене жидкой фазы геля газообразной без воздействия на структуру последнего сжимающих сил, обусловленных поверхностным натяжением на границе газа и жидкости. [c.14]

В 1931 г. Кистлер [42] получил силикоаэрогель замещением воды в геле спиртом с последующим удалением жидкости нагревом ее выше критической температуры. [c.72]

К группе способов измерения удельной поверхности, основанной на представлениях о капиллярной конденсации, следует отнести методы Кистлера, Киселева и Дубинина [304, 305]. [c.143]

Метод Киселева — Кистлера, использующий также капиллярную конденсацию, основан на вычислении интегральной работы сорбции паров. Киселев дал термодинамическое уравнение капиллярной конденсации [c.143]

Кистлеру [120] удалось заменить воду в желатиновом геле воздухом без заметного разрушения гелевой структуры , т. е. превратить желатиновый студень в аэрогель. Этот опыт приводит [c.237]

По своему принципу адсорбционные методы определения удельной поверхности пористых тел подразделяются на две группы. К первой группе относятся методы полимолекулярной адсорбции (БЭТ [20, 45], Грегга [46, 47]), основанные на определении количества адсорбированного вещества, необходимого для покрытия поверхности мономолекулярным слоем, ко второй — методы, связанные с определением поверхности адсорбированной пленки, покрывающей адсорбент при полимолекулярной адсорбции паров (Дубинина [22], Кистлера, Фишера и Фримена 48], Гарвея [49], Киселева [50, 51]). [c.104]

Кистлер постепенно замещал воду в разбавленном желатиновом геле спиртом и далее последовательно — эфиром, петролейиым эфиром, пропаном (при низких температурах), а этот последний удалял нагревапием под давлением выше критической температуры, после чего выключал давление. [c.237]

Идея метода вычисления удельной поверхности адсорбционной пленки з по изотерме капиллярной конденсации пара дана Кистлером и др. [28] и почти одновременно Гарвеем [29]. Позднее Киселев [30, 31] дал более общее термодинамическое обоснование и уточнение метода. Один из вариантов подобного метода изложен в работе [32]. [c.259]

Другим примером может служить приготовление аэрогеля окиси тория по Кистлеру, Свенну и Эннелю [9]. Кристаллогидрат нитрата тория (50 г) растворяют в воде и на холоду обрабатывают избытком раствора аммиака. Осадок промывают водой декантированием до полного исчезновения реакции на гидрат окиси аммония. Объем кашицы доводят до 600 лгл, нагревают до 90 и пептизируют, добавляя 5 г кристаллического нитрата тория при интенсивном перемешивании при 90° в течение 1 часа. После охлаждения до 60—70° пепти-зацию продолжают еще 1 час. Прозрачный оранжево-желтый золь подвергают диализу в течение 24 час. Для концентрирования до содержания 33—35/о окиси тория массу выпаривают в вакуумной паровой бане. После охлаждения при перемешивании добавляют 10%-ный раствор лимонной кислоты в спирте до образования вязкого раствора, который при стоянии переходит в гель. Гель заливают сверху ацетоном и оставляют на 4 дня, ежедневно меняя ацетон. Куски геля переносят в другой сосуд, заливают свежим ацетоном и оставляют еще на 24 часа. Затем заменяют ацетон метиловым спиртом, выдерживают 12 час., после чего гель с метиловым спиртом помещают в автоклав и нагревают примерно до 250°. Наконец, частицы аэрогеля размером 20 меш помещают в каталитическую трубку и нагревают в присутствии воздуха до 430°. Получе )-ный катализатор применяли при превращении уксусьюй кислоты в ацетон. При температуре 300° и объемной скорости 8,0 л уксусной кислоты на 1 л катализатора в час достигалось 99,9%-ное превращение уксусной кислоты в ацето . [c.12]

С этим связан недостаток их метода определения-поверхности, так как допущение о начале капиллярной конденсации, происходящем обязательно на поверхности мономолекулярного слоя, игнорирует возможную полимолекулярную адсорбцию паров, а подчинение первоначального адсорбционного процесса вплоть до образования конденсированного слоя уравнению Лэнгмюра не отвечает действительности. Поэтому метод Кистлера, Фишера и Фримена подвергся критике со стороны защитника полимолекулярной теории адсорбции паров Эмметта . Сравнительное применение методов Брунауера, Эмметта и Теллера и Гаркинса и Юра, с одной стороны, и методов Кистлера, Фишера и Фримена и Гарвея, с другой стороны, сделанное Джойнером, Вейнбергером и Монтгомери , к изотермам адсорбции паров азота и бутана на различных адсорбентах показало, что величины в, получаемые по методам капиллярной конденсации, значительно превышают величины 5, определяемые двумя первыми методами, которые давали близкие результаты. Это, казалось, подтверждало критику методов капиллярной конденсации. [c.186]

Адсорбенты, в которых на долю пор приходится большая часть их общего объема, встречаются довольно часто. Так, например, пористость силикагелей, изученных А. В. Киселевым [60] и И. Е. Неймарком с сотр. [63], варьирует от 36 до 84%. Кистлером [64] был приготовлен аэрогель с пористостью 99%. Пористость аэросилов достигает 95—98% [65]. Аналогичные структуры формируются и при диспергировании с помощью поверхностно-активных агентов волокнистых кристаллических силикатов типа хризотила. Образующиеся при этом отдельные волоконца трубчатого типа [66] с диаметром около 18 ммкм вследствие взаимного переплетения создают очень рыхлые устойчивые коллоидные дисперсии с высоким значением пористости [67]. По-видимому, подобное, сетчатое строение имеют лиогели, аэросилы и некоторые особенно рыхлоупакованные ксерогели, глобулярные цепочки которых связаны между собой так, что число контактов для большинства глобул равно 2. В узлах такой сетки, придающей жесткость скелету геля, число соприкосновений частицы с соседними должно быть равно 3. [c.51]

К другой группе методов определения удельной поверхности относятся методы определения величины поверхности адсорбционной пленки / из представлений теории капиллярной конденсации. Капиллярной конденсации предшествует процесс адсорбции, который в большинстве случаев приводит к образованию плотной адсорбционной пленки на стенках пор перед началом капиллярной конденсации. Для крупно- и однороднопористых адсорбентов эта пленка может обладать поверхностью, близкой к поверхности сухого адсорбента, так что ее определение может послужить для оценки величины последней. На этом и основаны методы определения удельной поверхности при помощи представлений о капиллярной конденсации. Сюда относятся метод Дубинина , методы Кистлера, Фишера и Фримена , Гарвея и метод, основанный на общей термодинамической теории капиллярной конденсации, предложенный автором этой работы [c.186]

Капиллярная конденсация описывается обычно уравнениями Томсона, применимыми для круглых цилиндрических капилляров. В действительности, структура пор адсорбентов весьма сложна и не отвечает представлению о таких капиллярах. Кистлер, Фишер и Фримен в 1943 г. сделали важную попытку обобщить представления о капиллярной конденсации паров на поры любой формы при помощи уравнения Больцмана и получили формулу для определения поверхности адсорбционной пленки на которой начинается капиллярная конденсация. [c.186]

Однако совершенно ясно, что эта критика касается лишь метода определения но пе обобщения представлений о капиллярной конденсации на поверхность любой формы, сделанного Кистлером, Фишером и Фрименом. С нашей точки зрения именно это обобщение и представляет наибольший интерес. [c.186]

Кистлер разработал метод определения удельной поверхности из измерений теплопроводности пористых тел (силикагеля) при разных давлениях паров. Этот интересный метод дает, однако, лишь эффективные величины поверхности. [c.194]

Метод достаточно чувствителен, если теплопроводность твердой структуры не слишком велика и не маскирует благодаря этому теплопроводности газа в порах. Поэтому он в особенности применим к очень легким высокопористым веществам, подобным аэрогелям и ксерогелям. Кистлер нашел, что L для сили-кааэрогеля равно 1 см, что соответствует зна- [c.427]

Кистлер, Фишер и Фримен [ ] обобщили представление о капиллярной конденсации на поры любой формы. Начало капиллярной конденсации они оценивали по выражающей предельное заполнение мономолекулярного слоя константе уравнения Лэнгмюра, с помощью которого они обрабатывали адсфбционную часть изотермы адсорбции пара. Аналогичный метод был развит Гарвеем [1 ]. Однако уравнение Лэнгмюра в этих случаях не выполняется, кроме того, возможна полимолекулярная адсорбция. [c.726]

Привела к выводам, аналогичным с выводами Кистлера, Фишера и Фримена. Основное уравнение этой теории [c.727]

В заключение остановимся на так называемом термодинамическом методе определения удельной поверхности мезопор по поверхности адсорбционной пленки, исчезающей при заполнении мезопор в результате капиллярной конденсации. Идея метода была предложена Кистлером его уточнением и широким применением мы обязаны Киселеву. В основе метода лежат допущения, во-первых, о том, что в точке начала адсорбционного гистерезиса микропоры практически заполнены, а на поверхности мезопор образована полимолекуляр-ная адсорбционная пленка, поверхность которой S совпадает с поверхностью мезопор во-вторых, считается, что свободная поверхностная энергия такой пленки а равна нормальному поверхностному натяжению жидкого адсорбтива. Следовательно, [c.46]

Проблема интерпретации данных сорбционных измерений с целью расчета параметров пористой структуры адсорбентов неоднократно обсуждалась на предыдущих конференциях по теоретическим вопросам адсорбции. Достаточно вспомнить обзорные доклады М. М. Дубинина на первой и четвертой конференциях, в которых было представлено состояние проблемы на рубеже 70-х годов. К тому времени был разработан ряд методов расчета поверхности мезопор и функции распределения пор по размерам, которые и поныне являются традиционными, Среди них феноменологические методы приведения изотерм адсорбции для расчета поверхности (метод БЭТ, метод де Бура, а-метод Синга, // -метод Дубинина—Кадлеца), безмодельные термодинамические методы расчета поверхности и распределения размеров пор (Киселева, Кистлера—Фишера—Фримена, Гарвея, Брунауэра—Микаэля—Бодора), методы, основанные на применении конкретных структурных моделей пространства пор (Дубинина, Де- [c.236]

Прекрасный каталитичесЕШй способ получения кетонов из карбоновых кислот при помощи окиси тория не всегда может быть применен с тем же успехом в случае соединений с большим молекулярным весом, из-за высокой точки кипения этих последних. Сванн, Аппель и Кистлер [1348] установили, что при получении кетонов можно пользоваться не самими кислотами, а их эфирами. Условия проведения этого синтеза были разработаны на примере этилового эфира лауриновой кислоты, и авторы [c.487]

Согласно Кистлеру, аэрогелем является гель, в котором жидкая фаза замещена газообразной таким образом, чтобы избежать сжатия, происходящего, если гель выделяется непосредственно нз жидкости. Кнстлер [85] получал силикааэрогели замещением большей части воды в геле спиртом, нагревая гель в автоклаве выше критической температуры спирта и добиваясь исчезновения мениска между жидкостью и газом, а также удаляя пары. Таким образом, жидкая фаза была удалена без воздействия на структуру геля сжимающих сил, обусловленных поверхностным натяжением на границе газа и жидкости. [c.150]

Из табл. 9 видно, что плотность аэрогелей прямо пропорциональна концентрации кремнезема в алкозоле, превращенном в гель. Плотность упаковки частиц кремнезе.ма в аэрогеле близка к плотности первоначально образованных гелей. Аэрогель, содержащий всего 0,02 г1см кремнезема, был приготовлен Кистлером это было легкое, прозрачное и слегка опалесцнруюшее твердое вещество. [c.150]

Кистлер и др. [123] первыми применили уравнение (20) для расчета свободной энергии адсорбции на силикагеле в области после заполнения ленгмюровского монослоя. Миллиган и др. [145, 146] использова.ди это уравнение, чтобы найти распределен [c.63]

Метод достаточно чувствителен, если теплопроводность твердо структуры не слишком велика и не маскирует благодаря этому теплопроводности газа в порах. Поэтому он в особенности применим к очень легким высокопористым веществам, подобным аэрогелям и ксерогелям. Кистлер нашел, что L для сили-кааэрогеля равно 7,8х10 слг, что соответствует значению для удельной поверхности аэрогеля в 260 M jz. Поскольку на этом образце были уже сняты изотермы адсорбции водяных паров, можно было сравнить метод теплопроводности с методом адсорбции газов. Удельная поверхность, определенная по точке В на изотерме водяного пара, оказалась равной 240. u e, если считать, что площадь, занимаемая молекулой воды, составляет 11 А . Для второго образца аэрогеля Кистлер измерил поверхность методом теплопроводности и нашел ее равной 410л /г. Изотермы адсорбции воды на этом образце не были измерены, однако Кистлер располагал изотермой, снятой на другом аналогичном образце. Величина удельной поверхности, определенная по точке В, в этом случае оказалась равной 470 м /г. Поэтому кажется, что метод теплопроводности дает приблизительно верные величины для удельных поверхностей аэрогелей. [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология