Деметилирование оснований

На основании квантово-химического расчета постулируется [248], что при каталитическом (Pt, Р(1, N1) гидрогенолизе метилциклопентана положительная поляризация молекулы углеводорода, вызванная смещением электронной плотности от молекулы к поверхности катализатора, должна способствовать снижению степени деметилирования. При этом должна увеличиваться доля н-алканов и 2-метилпентана при некотором снижении доли 3-метилпентана, что согласуется с экспериментальными данными. [c.168]

Новый процесс получения бензола деметилированием толуола, разработанный в СССР [16, 194], основан на взаимодействии толуола с водяным паром [c.292]

Радикальный механизм. При температурах крекинга >500° С дезалкилирование может протекать и по другому механизму, о чем можно судить по появлению в продуктах, наряду с бензолом, других ароматических углеводородов. На основании исследования крекинга кумола на цеолитах Y со щелочными и щелочноземельными катионами Ричардсон [85] пришел к вьшоду о существовании трех параллельных путей превращения кумола при 550°С обычного дезалкилирования с образованием бензола и пропилена, дегидрогенизации до а-метилстирола (возможно, водорода) и, наконец, деметилирования, при котором образуется этилбензол (и, возможно, с одновременным поглощением водорода — метан). В дальнейшем этилбензол дегидрируется до стирола. Два последних направления реакции проявляются только при высоких температурах и по сравнению с алкилированием они должны отличаться более высокими величинами энергии активации. По этой причине Ричардсон отнес их к реакциям радикального типа. На основе анализа продуктов, образующихся при 550° С при постоянной объемной скорости, для различных цеолитов были получены следующие соотношения между вкладами карбониево-ионных и радикальных реакций LiY- О, BaY -0.43, aY-2,03, MgY-250 и HY 00. [c.83]

На основании данных метилирования структуру полисахарида можно однозначно определить только в том случае, если полисахарид в процессе метилирования не подвергается химическим изменениям, если он полностью метилируется и если при его гидролизе не происходит деметилирования. Следует отметить, что при полном метилировании полисахарида встречаются экспери- [c.326]

Молекула РНК подобна молекуле ДНК, за исключением того, что РНК содержит рибозу вместо дезоксирибозы и основание ура-цил вместо тимина (урацил является деметилированным тимином). Как и тимин, урацил всегда образует пару с аденином. [c.58]

Новый каталитический процесс получения бензола. Значительный интерес представляет новый каталитический процесс получения бензола деметилированием толуола. Этот процесс, разработанный в СССР [70, 71], основан на взаимодействии толуола с водяным паром в присутствии промышленных гидрирующих катализаторов (никель, нанесенный на окись хрома или на кизельгур). Бензол образуется по следующей схеме [c.329]

B. Расчет числа деметилированных оснований на одну молекулу фермента показывает, что каждая молекула фермента отщепляет только одну метильную группу. Следовательно, белок используется стехиометрически, а не каталитически, чем и объясняется своеобразие кинетики. Например, в присутствии 2,5 нг белка из ДНК удаляется 0,13 пмоль (0,5 х 0,26 пмоль) метильных групп. Таким образом, число молекул фермента равно [c.291]

Хотя данные элементарного анализа этого соединения в оди наковой мере соответст1зуют и соединению, которое могло бы образоваться в результате деметилирования без расщепления кольца, полученному веществу приписывают строение XVII) на основании того, что оно не обладает оптической активностью. Кроме того, такое течение реакции находится в согласии с известной лабильностью бензильной связи. [c.283]

IV изомеризуется в V, VI - в VII) б) легкость гвдролиза (деметилирования) в щелочной или кислой среде, напр., XI (R = ОСНз) XI (R = ОН). Природные и синтетич. четвертичные X. а. при пиролизе или нагревании с безводным пирвдином превращаются в соответствующие третичные основания, напр, соединение XV в IV. [c.269]

Тиоэфирная группа метионина, собственно говоря, не должна вызывать чр вычайных затруднений при синтезе пептидов. Введение амиио- и кар-боксизащитных групп в производные метионина также протекает гладко. Гораздо больше проблем связано с удалением защитных групп в случае ме-тионинсодержащих пептидов. Так, при обработке натрием в жидком аммиаке наблюдалось частичное 8-деметилирование с образованием производных гомоцистеина. Отщепление бензилоксикарбонильных групп каталитическим гидрированием из-за присутствия серы метионина возможно только при добавлении оснований [226] или эфирата трифторида бора [227]. При ацидолитическом отщеплении защитных групп на основе бензила и трет-бутила тоже идут побочные реакции, так как в результате взаимодействия сульфидной группы с бензил-(1) или же тре/и-бутил-катионами (II) образу- [c.136]

Ослабление действия при деметилировании в тропоновом цикле (кольцо С), например, у колхицеина, деацетилколхицеина и колхамеина, находит объяснение не только в изменении кислородной функции, но, по-видимому, и в наличии изостроения " 37,438 Однако на основании величины удельного вращения деацетилколхицеина высказа- [c.117]

Родившись в результате реакции Пиктэ—Шпенглера, бензилизохино-лины способны далее подвергаться последовательным стадиям усложнения своей структуры. Прежде всего, для них характерна межмолекулярная реакция окислительного фенольного сочетания (процесс ж, разд. 6.1), в результате которой конструируются димерные молекулы. При этом между мономерами возникают, в основном, дифенилэфирные связи Аг—О—Аг. Такие димеры составляют представительный класс природных веществ (около 300 членов), именуемый 5мс-бензилизохинолиновыми основаниями. В большинстве случаев их биогенетическим предшественником выступает алкалоид коклаурин (см. табл. 27). Поэтому у большей части димеров сохраняется характер и локализация замещающих функциональных групп последнего, хотя часто в дело вмешиваются дополнительные реакции метилирования, гидроксилирования и деметилирования. [c.484]

Глубина деметилирования метилнафталинов аналогично ме-тилбензолам возрастает с увеличением количества заместителей и зависит от кх положения в кольце. Относительные скорости деметилирования, рассчитанные на основании результатов, полученных при гилоогенизации двух метил- и шести диметнлнаф-талинов (при 520° С, 40 ат, в присутствии катализатора MoOз-f АЬОз), равны [2] [c.52]

В спектрах всех исследованных препаратов имеются устойчивые полосы с частотами порядка 2925, 2824 и 1470—1457 см интенсивность которых не меняется при деметилировании, метилировании и ацетили-ровании последнее позволило, согласно литературным данным [И, 12], отнести указанные полосы соответственно к асимметричным и симметричным валентным и ножничным деформацио нным колебаниям СНг-групп лигнина. Полосы с частотами порядка 2880 и 2970 см достаточно четко проявляются в спект])ах препаратов, богатых метильными группами, Л практически отсутствуют в деметилированных препаратах, что согласуется с литературными данными [12]. Это послужило основанием для отнесения указанных полос соответственно к асимметричным и симметрич-кым валентным колебаниям метильных радикалов [8]. [c.138]

В аналогичных условиях изучали также [43] гидродеалкилирование этилбензола. Полученные результаты приводят к выводу о значительно большей сложности этой реакции (по сравнению с ксилолами). По-видимому, частично протекают реакции деэтилирования, ступенчатого деметилирования, дегидрирования до стирола, деэтинилирования с последующим гидрированием этилена. На основании содержания компонентов и Са в продуктах можно считать, что высокие температуры благоприятствуют протеканию деметилирования по сравнению с деэтилированием. [c.191]

Простые эфиры являются слабыми основаниями, и многие тетралоны, флавоны, хиноны, ксантоны и т. д., имеющие перы-метоксильную группу, растворяются в концентрированной соляной кислоте, образуя соли, которые быстро гидролизуются водой. Перенос протона происходит на карбонильный атом кислорода, и это распространяется даже на слабоосновные акридиновые алкалоиды (43), которые, подобно упомянутым выше соединениям, при нагревании с соляной кислотой подвергаются селективному деметилироваиию в яер -положении. Образование сопряженных кислот облегчается при наличии водородной связи (44), и деметилирование в этом случае происходит через таутомерный оксониевый ион (45). Следует отметить, что триметиловый эфир флороглюцина протонизируется (в водном растворе перхлорной кислоты) по углеродному атому кольца (46) (Кресг и Кьянг [421) [c.19]

Еще в 1933 г. на основании весьма ограничен-Мико ноло- yjj экспериментальных данных для микофеноловой кислота кислоты и ее деметилированного производного — нормикофеноловой кислоты были предложены частичные структурные формулы, позволявшие отнести данный антибиотик к производным а-пирона . Для нормикофеноловой кислоты была предложена формула (88) [c.288]

Агликоновая природа флавоноидов доказывается с помощью ци-анидиновой реакции (М + НС1) и последующего перехода окраски в прилитый этанол, по разной с гликозидами растворимости в воде и органических растворителях (табл. 2) и неодинаковой подвижности в определенных системах растворителей (рис. 2). Дальнейшую идентификацию фенольных соединений до индивидуальных веществ проводят на основании определения комплекса физико-химических и хроматографических показателей УФ- и ИК-спектров, батохром-ных сдвигов максимумов УФ-спектра с рядом добавок, кислотного и щелочного гидролиза й последующей хроматографической идентификации составных компонентов, температуры плавления, щелочного расщепления агликонов и хроматографического изучения полученных продуктов, деметилирования агликонов, хроматографирования с известными образцами и др. [10, 20]. [c.48]

Эти процессы осуществляют в две стадии первая представляет собой окислительное деметилирование исходного пиридинового основания в присутствии аммиака, а вторая сочетает жидкофазный гидролиз соответствующих нитрилов (и других продуктов с атомом N в боковой группе) с декарбоксилирова- [c.169]

Одновременно с деметилированием протекают, конечно, и реакции, зависящие от распада пиридинового или хинолинового кольца [25]. В продуктах реакции были найдены углеводороды С , С2 и С3, бензол, толуол, ксилолы, нафталин, диниридилы или их производные, цианистый водород, азот и большое количество полимеров, кипящих выше 250° и содержащих разные количества (нанример, около 11%) азота. Аммиак был найден при дезалкилировании оснований, содержащих анилин и его гомологи. [c.439]

Полученное соединение восстанавливают и фосгенируют. В заключение краситель обрабатывают медным купоросом при повышенной температуре в присутствии оснований. При этом происходит деметилирование и образуется прочный комплекс красителя. [c.104]

На основании подробного изучения состава гидрогенизатов установлено, что основным направлением превращений ж-ксилола является деметилирование и образование толуола декалина — дегидрирование в тетралин и нафталин, а также расщепление тетралина в моноциклические ароматические углеводороды а-метилнафталина — деметилиро- [c.285]

ИЗ уксусной кислоты, являются ферменты, содержащиеся в мик-росомах и надосадочной фракции гомогенатов печени крысы. Используя в качестве исходного вещества сквален, полученный в результате биосинтеза. Блох и Чен обнаружили, что если система ферментов содержит целые микросомы, то в выделяемом холестерине содержится в 10 раз больше С ", чем в ланостерине. Однако при использовании препаратов, не содержащих целых микросом, количество С в холестерине незначительно по сравнению с его содержанием в ланостерине. На основании этого был сделан вывод, что с целыми микросомами протекает как реакция циклизации, так и деметилированле, в то время как препараты, не содержащие этих частиц, способны вызывать только циклизацию, но не деметилирование образующегося ланостерина. Эти работы и ряд подобного рода доказательств привели к заключению, что цепь превращений сквален-> ланостерин холестерин представляет собой основной путь в биогенезе стероидов. [c.418]

Смотреть страницы где упоминается термин Деметилирование оснований: [c.167] [c.202] [c.283] [c.226] [c.185] [c.12] [c.130] [c.291] [c.972] [c.234] [c.120] [c.161] [c.168] [c.195] [c.28] [c.343] [c.343] [c.343] [c.132] [c.221] [c.211] [c.212] [c.288] [c.472] [c.252] [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология